ИСТИНА

С использованием метода функционала плотности (функционал плотности PBE, программа PRIRODA) оптимизированы геометрии и рассчитаны энергетические характеристики каталитических частиц - ионных пар Cp*nMR+A- (n=1,2; M=Ti, Zr, R - модель растущей полимерной цепи (Me, Et, Allyl, Benzyl и др.), Cp* - незамещённый (гапта5-C5H5) или замещённый (гапта5-C5Me5, Ind, Flu и др.) циклопентадиенильный лиганд; A- = MeB(C6F5)3-, B(C6F5)4-, а также рассмотрены модели анионов в системах с Al-содержащими активаторами и системы, в которых противоион отсутствует.). Среди них ионные пары Cp*2ZrR+A-, которые являются эффективными катализаторами полимеризации альфа-олефинов, и соединения трёхвалентного титана Cp*TiR+A-, которые являющиеся катализаторами полимеризации стирола и диенов. Установлены детальные механизмы и рассчитаны энергетические характеристики образования ионных пар Cp*nMR+A- и их реакций с молекулами непредельных углеводородов (этилен, стирол, бутадиен). В настоящей работе было показано, что присутствие противоиона A- качественно меняет энергетический профиль реакции полимеризации по сравнению со случаем изолированного катиона. Использование различных лигандов Cp* и противоионов A- выявило зависимость энергетического профиля реакции полимеризации от энергии взаимодействия между компонентами ионной пары. Установлены причины существенных различий в свойствах систем, в которых используются B- и Al-содержащие активаторы.