ИСТИНА

Интерметаллические соединения с клатратоподобной структурой активно изучаются благодаря широкому спектру интересных для практического применения свойств. Недавно синтезированный Eu7Cu44As23 относится к таким структурам [1]. В нем гостевые атомы европия образуют собственную магнитную подрешетку. Это соединение претерпевает переход ферромагнетик – парамагнетик при 17.3 К. Данные об этом структурном типе ограничены только тремя соединениями. Цель настоящей работы – исследование твердых растворов на основе Eu7Cu44As23, чтобы понять, как легирование влияет на магнитные свойства. Исследовалось замещение как в позиции мышьяка, так и в позиции меди. В позиции переходного металла были предприняты попытки получить твердые растворы состава Eu7Cu44-xMexAs23 (T = Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Pd, Ru, Au, Ag). Наиболее протяженные твердые растворы наблюдаются при замещении меди на никель (x  20) [2]. Твердые растворы замещения меди на железо и кобальт заметно уже (x  8). Пределы замещения меди на рутений и палладий лежат в пределах нескольких мольных процентов, однако, растворимость палладия выше, чем рутения. Твердые растворы замещения меди на хром, марганец, золото и серебро при наших условиях синтеза не образуются. Данные магнитных измерений показывают, что при введении никеля в структуру температура ферромагнитного перехода увеличивается. Так, для образца Eu7Cu42Ni2As23 температура Кюри составляет 20.85 К [3]. При этом не заметно какого-либо магнитного вклада, обусловленного ионами европия. Другая картина наблюдается в образцах, легированных железом. Железо подавляет магнитное упорядочение в подрешетке европия и соединение ведет себя, как парамагнетик. В анионной позиции исследовались твердые растворы состава Eu7Cu44As23-xTx (T = Sb, Bi, P, Sn, Te). На всем протяжении составов существует только твердый раствор замещения мышьяка на сурьму. Падение температуры Кюри, как мы считаем, связано с геометрическим фактором. Твердый раствор замещения мышьяка на фосфор, висмут и теллур не образуется. Граница твердого раствора замещения сурьмы на олово лежит в пределе нескольких мольных процентов.