ИСТИНА

Уникальное молекулярное строение каркасных углеводородов и их производных обуславливает большое число различных геометрических и пространственных изомеров, а также возможность проявления особого типа оптической изомерии, связанной с ассиметрией молекулярного тетраэдра. С ростом молекулярной массы число возможных изомеров резко увеличивается. Разные типы изомерии в адамантановой системе, возможность конденсации адамантановых фрагментов с последующим образованием отдельных семейств полимантановых и полиадамантановых углеводородов приводит к значительным трудно-стям при их разделении и идентификации. Целью настоящей работы явилось установление взаимосвязи между параметрами каркасной структуры производных адамантана и других близких по строению соединений и их способностью к межмолекулярным взаимодействиям в условиях газовой (ГХ) и жидкостной (ВЭЖХ) хроматографии, а также оптимизация хроматографического разделения представителей класса каркасных соединений на сорбентах с различным типом структурной селективности. В результате выполненного исследования предложена модель адсорбции объёмных органических соединений на плоской однородной поверхности, учитывающая адсорбционную неэквивалентность атомов в адсорбате, находящихся на различном удалении от поверхности адсорбента; развита концепция о влиянии тонкой молекулярной структуры вы-сокосимметричного адамантанового фрагмента на комплекс адсорбционно-хроматографических свойств адамантилсодержащих соединений; выполнено строгое термодинамическое обоснование выбора высокоселективных сорбентов для эффективного разделения и идентификации близких по свойствам изомерных производных адамантана; определены и обоснованы адекватные значения параметров атом-атомных потенциалов взаимодействия атомов и атомных групп в адсорбате с атомами углерода графита, позволяющие повысить точность и расширить область практического применения молекулярно-статистических расчетов; показано применение мол.-стат. расчетов на графите для прогнозирования удерживания в условиях ВЭЖХ на графитоподобных сорбентах; обнаружен и интерпретирован эффект эндотермического комплексообразования производных адамантана с молекулами b-циклодекстринов (ЦД), а также определены факторы, обуславливающие структурную селективность ЦД-сорбентов при разделении молекул объёмного строения; созданы большие массивы физико-химических параметров производных адамантана, рассчитанных на основе данных по хроматографическому удерживанию; установлены новые зависимости между хроматографическими и топологическими характеристиками про-изводных адамантана. Впервые предложены способы регулирования общей и структурной селективности, использованные для разработки высокоселективных хроматографических методик разделения и концентрирования близких по свойствам изомеров производных каркасных углеводородов из сложных по составу синтетических и природных смесей; предложены новые аналитические решения по использованию углеродных адсорбентов для эффективного разделения близких по строению и свойствам производных адамантана в условиях ГХ на адсорбентах с 2D-типом структурной селективности; представлены методические рекомендации по использованию хроматографических систем с ЦД для эффективного разделения адамантана и его функциональных производных; получены и апробированы бинарные хроматографические сорбенты, содержащие в своём составе селекторы с «двумерной» (графит) и «трехмерной» (ЦД) типами селективности.