ИСТИНА

Известно, что фотоинициируемые твердофазные реакции влияют на физические свойства координационных полимеров и позволяют получить уникальные архитектуры (например, полианионы с трехмерной периодичностью). Однако создание новых фоточувствительных координационных полимеров требует понимания факторов, определяющих взаимное расположение фоточувствительных фрагментов. На основании имеющихся структурных данных о строении координационных соединений цинка(II) нами был сделан прогноз о возможном составе и строении координационных комплексов цинка(II), содержащих в качестве лигандов малонат-анион и N,N'-содержащие линкеры. Для проверки сделанных предположений был синтезирован ряд комплексов цинка(II) с замещенными малоновыми кислотами, 4,4'-бипиридином, 1,2-бис(пиридин-4-ил)этиленом и 1,2-бис(пиридин-4-ил)этаном, методом рентгеноструктурного анализа установлено их строение [1]. Установлено, что большинство впервые синтезированных соединений не только реализуют один из наиболее вероятных составов, но и образуют сетки с одной из предложенных топологий. Обнаружены несколько изоретикулярных серий. Выявлено, что вероятность получения 2D и 3D координационных полимеров выше при использовании в качестве исходного реагента ацетата цинка(II), чем нитрата цинка(II), сделаны предположения о возможных причинах данного явления. Большинство комплексов, содержащих 1,2-бис(пиридин-4-ил)этилен, характеризуются близким расположением этиленовых фрагментов (< 4.2 Å). Это позволило провести для них фотоинициируемые реакции [2+2] циклоприсоединения без разрушения монокристаллов. Были обнаружены реакции типа 3D→3D (с изменением и без изменения топологии сетки координационного полимера) и 0D→1D. Обнаружена двухстадийная реакция, сопровождающаяся потерей некоординированной молекулы воды. Продукты реакции охарактеризованы методами РСтА, РФА и 1Н ЯМР. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (грант N 17-13-01442). Синтез соединений поддержан Российским фондом фундаментальных исследований (проект 16-33-60179).