ИСТИНА

Исследование деоксигенации стеариновой кислоты (Ст), получаемой из возобновляемого сырья (масел и жиров), до высших олефинов, является весьма актуальной задачей [1]. Проведение деоксигенации Ст на нанокатализаторе, содержащем 3,2% Ni на γ-Al2O3 при температуре 350°С и давлении водорода 15 атм в течение 2ч (стандартные условия) показало, что конверсия Ст достигала 78,5% при селективности по гептадеценам 42,6%. Методами электронной микроскопии и микродифракции установлено, что этот катализатор содержит фазу Ni3S2 с размером частиц 4,7±0,7 нм. Изучен химизм и разработана кинетическая модель реакции деоксигенации. Установлено, что при проведении реакции в атмосфере водорода низкопроцентный никелевый катализатор малоактивен в гидрировании олефинов. Наблюдаемое по кинетическим данным торможение олигомеризации олефинов, а значит и повышение селективности по ним, может объясняться образованием гидридов никеля, которые способны обрывать радикально-цепные процессы. Это также повышает селективность реакции в образовании олефинов. На аналогичном по содержанию никеля катализаторе, нанесенном на силикагель КСКГ, в тех же условиях конверсия Ст достигает 98% при селективности 40%. Сравнение выхода по олефинам на катализаторах Ni/Al2O3 и Ni/SiO2 в стандартных условиях показывает, что для носителя Al2O3 он составляет 33,5% против 39,2% для SiO2. Понижение температуры до 325°С при проведении реакции на Ni/SiO2 позволяет достигнуть более высокого выхода по олефинам (44,5%), что еще более превышает выход олефинов на катализаторе Ni/Al2O3, малоактивного при этой температуре. Изучение кинетики реакции на Ni/SiO2 показало, что для обоих катализаторов математическая модель идентична. Высокая селективность катализатора на SiO2, возможно связана тем, что введение в систему более кислотного носителя Al2O3 приводит к дополнительному ускорению побочной реакции олигомеризации. Работа проведена при поддержке министерства Образования и Науки (№114120870179, проект №564). Список литературы: 1) Berenblyum A.S., Danyushevsky V.Ya., Katsman E.A., Shamsiev R.S., Flid, V.R. Specifics of the stearic acid deoxygenation reaction on a copper catalyst. Petroleum Chemistry, 2013, V. 53 (6), 362-366.