ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ФНКЦ РР |
||
Трифторметилфуллерены – структурно наиболее богатый класс охарактеризованных полипроизводных фуллеренов [1]. Разнообразные мотивы расположения CF3 формируют различные π-сопряженные системы на фуллереновом остове, что открывает возможность настраивать их электронные свойства [2]. Традиционно трифторметилфуллерены получают в гетерогенной реакции между CF3I и фуллереном при нагревании. Образующаяся сложная смесь производных требует трудоемкой хроматографической очистки, что ограничивает получение индивидуальных соединений в макроколичествах [1]. В настоящей работе предложен альтернативный подход к трифторметилированию фуллеренов. Известно, что термолиз трихлорацетатов щелочных металл приводит к образованию CCl3—карбаниона, который в результате отщепления хлорид-иона превращается в дихлоркарбен. Обе частицы могут вступать в реакцию с фуллереном C60 – с образованием C60(CCl2) и C60(CCl3)-, соответственно, причем, при протонировании анионного интермедиата C60(CCl3)- образуется C60(CCl3)H [3]. Нами было установлено, что термолиз трифторацетатов щелочных металлов в присутствии фуллерена C60 идет с разной скоростью и приводит к различным продуктам в зависимости природы щелочного металла. В частности, при увеличении размера катиона скорость термолиза увеличивается, а состав продуктов сдвигается от исключительного образования C60(CF2) в случае лития, к селективному получению аниона C60(CF3)–, идентифицируемого в растворе по типичному спектру поглощения, характерному для C60R–, и фиксируемого протонированием в виде C60(CF3)H, в случае калия и цезия. Последнее было выделено и охарактеризовано методами спектроскопии ЯМР на ядрах 1H, 19F и 13С. Также нами рассмотрены пути потенциального применения этой методики трифторметилирования для получения иных трифторметилфуллеренов и тонкой настройки их свойств.