ИСТИНА

Теория элементарного химического превращения в конденсированных средах находится в несравненно худшем состоянии, чем теория элементарного акта в газе. Это прежде всего связано с тем, что в газовой фазе сближение и разлет реагирующих частиц описывается законами механики, тогда как в плотной среде реакции осуществляются в процессе случайных блужданий в растворителе, то есть носят стохастический характер. Однако различие не исчерпывается изменением кинематики встреч. Существующий в конденсированной фазе тесный контакт со средой в течение элементарного акта устраняет энергетические ограничения, существенные в газовой фазе. Но он же создает на пути реакции стерические трудности, связанные с дефицитом свободного пространства, необходимого для организации реакции. Задача настоящей работы состояла в изучении влияния дефицита свободного пространства, появляющегося при замораживании жидкой среды на протекание реакций диссоциативного захвата электронов растворенным веществом. Очевидно, что появляющийся при замораживании дефицит свободного пространства может сделать невозможным разъединение продуктов диссоциации аниона, возникающего в результате захвата электрона. Нами были изучены, во-первых, влияние концентраций CCl4 и I2 на вероятность образования атомов позитрония в жидких спиртах – метаноле, этаноле и пропаноле при комнатной температуре и, во-вторых, влияние концентрации CCl4 на выход мессбауэровских ионов Fe+2 в замороженном (стеклообразном) при 77 К этаноле, образующимся при радиоактивном распаде атомов 57Со. Оказалось, что в жидких спиртах при комнатной температуре CCl4 является эффективным акцептором квазисвободных электронов и ингибитором образования атомов позитрония. Напротив, в твердом стеклообразном этаноле замороженном при 77 К молекулы CCl4 теряют свои акцептирующие свойства в отношении квазисвободных электронов и характеризуются низкой ингибиторной способностью в отношении ионов Fe+2.