ИСТИНА

Смешаннометаллические соединения редкоземельных элементов находят широкое применение в качестве люминесцентных материалов. Перспективными прекурсорами таких материалов являются смешаннометаллические карбоксилаты, в том числе полиядерные гидроксокарбоксилаты РЗЭ. Дополнительный интерес к последним вызван тем, что они образуются в качестве промежуточных продуктов при химическом осаждении тонких плёнок оксидов РЗЭ из растворов. Поскольку катионный состав напрямую определяет функциональные свойства материалов, точное определение состава является важнейшим этапом характеризации соединений. В случае смешаннометаллических соединений РЗЭ такое определение затруднено близкими химическими свойств ионов РЗЭ. В данной работе проводили синтез смешаннометаллических гидроксопивалатов РЗЭ общего состава Ln1xLn24-x(OH)2(piv)10(H2O)2 на основе двух различных ионов РЗЭ (Ln1 = Gd; Ln2 = Pr, Tb, Yb). Синтез выполняли путем приливания буферного раствора Napiv/Hpiv (рН=5,05, π=0,21) к водному раствору эквимолярной смеси нитратов РЗЭ. Раствор упаривали и по мере упаривания отбирали осадки для установления катионного состава. Полученные осадки и остаток после полного упаривания раствора анализировали с помощью РФА, МС с ИСП (для установления точного брутто состава) и РСМА (для установления катионного состава единичных монокристаллов). В случае Ln2 = Pr по данным РФА в ходе гидролиза по мере упаривания раствора образуется однофазный продукт гидроксопивалата РЗЭ состава Ln4(OH)2(piv)10(H2O)2. По данным РСМА (Рис. 1., Табл. 1) выделяющиеся микрокристаллы имеют однородный катионный состав, который согласно данным МС с ИСП (Табл. 1.) отвечает обогащению более тяжёлым РЗЭ (Gd). На конечной стадии гидролиза выделяется Ln4(OH)2(piv)10(H2O)2, обогащенный более легким РЗЭ (Pr) в смеси с нитратами NaNO3 и Na2Ln(NO3)5(H2O).Аналогично, в случае Ln2 = Tb по мере упаривания раствора в результате гидролиза также выделяются однофазный гидроксопивалат состава Ln4(OH)2(piv)10(H2O)2 однородный по катионному составу и обогащенный более тяжелым катионом РЗЭ (Tb). На конечной стадии из раствора также выделяется гидроксопивалат обогащенный более легким Gd в смеси с нитратами натрия и РЗЭ. Наконец, в случае Ln2 = Yb из раствора практически сразу выделяется однофазный мелкокристаллический осадок трис-пивалата РЗЭ [Ln(piv)3]n, причем катионный состав представлен главным образом ионами иттребия. Затем из раствора по мере протекания гидролиза выделяется однофазный осадок гидроксопивалата Ln4(OH)2(piv)10(H2O)2 однородный по составу и также обогащенный более тяжелым РЗЭ (Yb).