ИСТИНА

Катодные материалы на основе литий-обогащенных материалов с общей формулой Li1+δFe0.95M0.05PO4 (M = Co, Ni, Mg), обладающих структурой оливина, позиционируются как перспективные катодные материалы для литий-ионных аккумуляторов (ЛИА) с улучшенными удельными характеристиками. В работе [1] показано, что дефект структуры в виде избытка катионов лития приводит к появлению нового диффузионного пути вдоль направления [101] и уменьшению гистерезиса потенциалов. Оптимизированная методика сольвотермального синтеза с интермедиатом Li3PO4 является успешным методом для получения литий-обогащенных материалов, в отличие от других распространенных методов синтеза [2]. Сольвотермальным методом синтезированы материалы Li1+δFe0.95M0.05PO4 (M = Co, Ni, Mg). На их основе твердофазным методом синтеза получены композиты Li1+δFe0.95M0.05PO4/C. Образцы указанной группы исследованы методами рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, рентгеноспектральным локальным микроанализом, Мессбауэровской спектроскопией. Электрохимические характеристики полученных образцов изучали с помощью гальваностатического циклирования при разных плотностях тока. Зависимость коэффициентов диффузии от потенциала изучали с помощью метода потенциостатического прерывистого титрования. Исследование образца методом operando  Мессбауэровской спектроскопией доказало присутствие катионов лития в позиции железа, что привело к улучшению электрохимических свойств. Для расчетов коэффициентов диффузии использовали модель [3], предполагающую разделение «диффузионного» и «фазового» вклада в интеркаляционную емкость материала. Методом PITT рассчитаны коэффициенты диффузии и показано, что введение двух типов дефектов в структуру приводит к уменьшению гитерезиса потенциалов, а также к увеличению доли однофазного механизма (де-)интеркаляции ионов лития.