ИСТИНА

Гликопептидные антибиотики, иммобилизованные на силикагеле, являются одним из эффективных классов стационарных фаз для хирального распознавания широкого спектра оптически активных соединений [1,2]. Небольшие различия в структурах хирального селектора ванкомицина и эремомицина сильно влияют на хиральную селективность последних [1,3]. Эремомицин в отличии ванкомицина обладает селективностью к аминокислотам. Данная особенность позволяет строить предположения о локализации хирального распознавания. Для этой цели были изучены новые сорбенты, с привитыми хлорэремомицином, амидом эремомицина, (2-адамантил) амидом эремомицина и оритованцином при разделении аминокислот и их производных. Показано, что при разделении в стандартных условиях (20% МеОН, 0,1 М NaH2PO4, pH-4,5) селективность в отношении селекторов амидов и оритаванцина практически такая же, как и для эремомицина. Неожиданно, что для хиральной стационарной фазы (ХСФ) с привитым хлорэремомицином, структура которого ближе к ванкомицину селективность по отношению к алифатическим аминокислотам возросла на 20%, а по отношению к ароматическим аминокислотам упала значительно. Так же при исследовании замещенных энантиомеров β-фенилаланила оказалось, что сорбенты с хлорэремомицином и оритаванцином не проявляют хиральную селективность, в отличии от сорбентов с эремомицином и его агликонами. Исследования также показывают, что: • возможно разделение изомеров в буферах без органических растворителей. • можно разделить энантиомеры основных аминокислот (His, Lys) на ХСФ с хлорэремомицином в элюентах с pH более 8,3. • для Phe и Trp энантиоселективность растет при разделении на ХСФ с хлорэремомицином в ряду MeOH-EtOH-i-PrOH-n-PrOH от 1,1 до 1,5 для Trp и от 1,4 до 2,0 для Phe. • Селективность в отношении β-аминокислот сильно падает при разделении на всех типах ХСФ. Полученные результаты демонстрируют высокую селективность в отношении разделения энантиомеров аминокислот на всех новых стационарных фазах на основе эремомицина и дают возможность уменьшить площадь локализации для возможных центров хирального распознавания.