ИСТИНА

Для изучения влияния функциональных групп на координационные свойства оксадиеновой системы был исследован ряд термических реакций Ru3(CO)12 с функционально замещенными олефинами. Продукты превращений и ход реакции сравнивали с исследованными ранее реакциями с оксадиенами. Жесткие условия проведения реакций приводят к распаду кластера Ru3(CO)12 и образованию моно и биядерных комплексов, как основных продуктов. Они содержат пятичленные оксарутенациклы и дигидропирановые циклы, образованные из двух молекул исходного оксадиена. Поведение органического лиганда при этом подчиняется закономерностям: выступая в роли лиганда, оксарутенациклы и дигидропирановые циклы способны образовывать η3-комплексы за счет связи С=С и атома Ru, координироваться с другими атомами Ru по неподеленным электронным парам атома О. В минорных количествах получаются конденсированные из распавшихся частиц полиядерные кластеры. Добавление новых центров координации к оксадиеновой системе (дибензилиденацетон, дибензоилэтилен, β-аминовинилкетоны, амиды) приводит к еще большему разнообразию комплексов в условиях термических реакций с Ru3(CO)12. Все продукты реакций охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и РСА. Описаны возможные пути их образования и взаимопревращения, конкурентность функциональных групп. В продуктах реакций наблюдаются разнообразные превращения лигандов, включающие восстановление, дегидрирование, димеризацию, изомеризацию и многие другие процессы. Органический лиганд в комплексах реализует различные координационные модели, образуя пятичленные и шестичленные хелатные рутенациклы, η3-дигидропирановые циклы, η4-диеновую и η4-оксадиеновую систему. Не меньшее разнообразие наблюдается в изменении металлоостова. Проводится сравнение с результатами аналогичных реакций в фотохимических условиях, а также сравнивается поведение карбонилов рутения с карбонилами других металлов VIII группы (железо и осмий).