ИСТИНА

Полипиридиновые комплексы Ru(II) обладают уникальными люминесцентными, электрохимическими и фотохимическими свойствами, что обеспечивает данным комплексам широкое применение в качестве компонентов фотокатализаторов, люминофоров и других фотоактивных систем. Наличие фосфонатных групп в лиганде позволяет ковалентно иммобилизовать комплекс на твёрдых неорганических подложках (например, TiO2, ZrO2, SiO2) для создания фотоактивных материалов, или придать большую растворимость в водной среде, однако наличие заместителей в лиганде оказывает влияние на свойства комплекса. В данной работе синтезирована серия фосфонат-содержащих комплексов рутения(II) c 1,10-фенантролином. Введение фосфонатных групп в гетероцикл осуществлено на стадии синтеза лиганда с использованием реакций Хирао или Сузуки-Мияуры. В результате получены комплексы, содержащие фосфонатную группу, связанную напрямую или через фениленовый линкер. В пределах серии полученных комплексов изучено влияние числа и положения фосфонатных групп, а также наличия фениленового линкера на такие свойства комплекса, как квантовый выход люминесценции, коэффициенты поглощения, эффективность фотогенерации синглетного кислорода, RedOx-потенциалы основного состояния и др. Исследована фотокаталитическая активность данных комплексов. Наилучшие результаты показали комплексы, содержащие заместители в положениях 4 и 7 фенантролинового лиганда. На примере реакции окисления органических сульфидов показана возможность подстройки структуры катализатора под механизм окисления заданного субстрата. Исследование выполнено при финансовой поддержке РHФ (грант № 20-73-00103).