ИСТИНА

Полиметилиденфталид (ПМФ) является наиболее ярким представителем кардовых полимеров с наибольшей «концентрацией» кардовых групп. В настоящее время описан6ы способы его получения полимеризацией метилиденфталида (МФ) в растворе и в блоке, самопроизвольной или в присутствии перекисных инициаторов. Известно, что многие ненасыщенные мономеры, способны вступать в реакцию твердофазной полимеризации (ТФП). Это мономеры типа дистирилпиразина, мономеры ацетиленового ряда с сопряженными тройными связями, моноолефиновые мономеры и другие. Нами была изучена возможность протекания ТФП МФ, инициированной дициклогексилпероксидикарбонатом. Исследование кристаллической структуры МФ показало, что она относится к моноклинной сингонии. Минимальные расстояния между реакционноспособными атомами составляют 6.22 ?, что не дает возможность проведения топотаксической полимеризации, идущей под строгим контролем кристаллической решетки мономера, однако не исключает протекание гетерогенной полимеризации на стадии «предплавления» МФ, когда аморфный полимер возникает как отдельная фаза в протяженных дефектах кристаллической решетки мономера. Было обнаружено, что ТФП возможна при температурах на 10оС ниже температуры плавления МФ. Выход ПМФ возрастает по мере приближения к температуре плавления МФ – 60оС и достигает 75%. Методом ДСК показано, что теплота полимеризации МФ составляет величину порядка 340 Дж/г, что сопоставимо с теплотой полимеризации акриловых мономеров. Молекулярная масса ПМФ, синтезированного ТФП, определенная методом седиментации, равна 230 000.