ИСТИНА

Впервые были теоретически рассчитаны энергии парных M···M взаимодействий и оценены энергии связывания (сцепления) соседних атомов М в модельных димерах гидридов и галогенидов металлов 11-ой группы, (MX)2 (M=Cu(I), Ag(I), Au(I); X=H, F, Cl) и для сравнения для молекул М2. Геометрии всех частиц оптимизировались с использованием CCSD(T) уровня теории. Релятивистские гамильтониан Дугласа-Кролла-Гесса 4-го порядка (DKH4) и полноэлектронные базисы использовались для учета релятивистских эффектов (DKH4-CCSD(T) расчеты). IQA (Interacting Quantum Atom) анализ, основанный на DKH4-CCSD//DKH4-CCSD(T) электронных плотностях, применялся для оценки энергий M···M вазимодействий. Впервые найдено, что решающее влияние на характер M···M взаимодействия оказывают заряды на атомах М, и существуют критические положительные заряды на них, после превышения которых M···M взаимодействие становится дестабилизирующим, то есть металлофильное взаимодействие исчезает. Проведен тщательный анализ причин влияния зарядов на атомах М на характер M···M взаимодействий в (MX)2. Проведенное исследование приводит к новому и более глубокому представлению о природе вазимодействий переходный металл···переходный металл и границах проявления металлофильности.