ИСТИНА

При исследовании реакции [PPh4][BF4] в метанольной среде с циклической тримерной перфтор-о-фениленртутью (o-C6F4Hg)3 (1), содержащей три атома ртути в плоском девятичленном цикле, установлено, что 1 способен отщеплять фторид-ион от борофторид-аниона с образованием комплекса PPh4{[(o-C6F4Hg)3]2F} (2), содержащего один фторид-анион на две молекулы макроцикла. Выход 2 – 55%. По данным РСА, комплекс 2 имеет уникальное строение двухпалубного сэндвича, в котором фторид-анион располагается между двумя взаимно параллельными плоскостями молекул антикрауна 1 и симметрично координирован со всеми шестью их льюисовокислотными ртутными центрами. В спектре ЯМР 199Hg соединения 2 в ацетоне-D6 ([2]0 = 4×10–2 М) сигнал ртутного резонанса сдвинут на 44 м.д. в слабое поле относительно соответствующего сигнала свободного ртутного антикрауна 1, что указывает на существование комплекса и в растворе. Аналогичного состава комплекс, PPh4{[(o-С6F4Hg)3]2I} (3), образуется при взаимодействии [PPh4]I с двухкратным избытком макроцикла 1 в CH2Cl2. Комплекс 3 также является двухпалубным сэндвичем, но, в отличие от 2, имеет клиновидное строение. Иодид-анион в 3, как и фторид-ион в 2, кооперативно связан всеми ртутными центрами обоих макроциклов. В спектре ЯМР 199Hg аддукта 3 в ацетоне-D6 ([3]0 = 4×10–2 М) сигнал ртутного резонанса сдвинут на 181 м.д. в слабое поле относительно сигнала некоординированного 1. Значительно большая величина слабопольного сдвига в случае 3, чем в 2, может указывать на более высокую прочность комплекса 3 по сравнению с 2. Синтезированные соединения являются первыми примерами структурно охарактеризованных двухпалубных сэндвичевых комплексов галогенид-анионов с перфторированными антикраунами.