ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ФНКЦ РР |
||
Принято считать, что механизм течения полимеров заключается в перемещении макромолекул относительно друг друга благодаря тепловой подвижности их сегментов. Однако во время синтеза ВМС формируется их наноорганизация, имеющая термодинамическую природу. Наноорганизация вмещает содержание и размер упорядоченных образований, их возможное расположение в объеме полимера, а также плотность упаковки проходных цепей в неупорядоченной части, что в целом определяет степень ее упорядоченности. Так, в частности, обнаружены упорядоченные образования размером порядка 10 нм в цис-1.4-полиизпрене (ПИ) и бутилкаучуке (БК), 5 нм во фторкаучуке. Дифрактограмма ПИБ не содержит рефлекса, но его наноорганизация отличается высоким содержанием упорядоченных образований небольшого размера - 85 об. %. Сложный характер температурных зависимостей динамической вязкости выше температуры стеклования (Tc) определяют фазовые переходы, в частности в интервале 30-180°С ρ5 в случае ПИ и ρ6̕ - СКД при 90°С. Более четко проявились фазовые ρ5̕ и ρ6̕ переходы ПИБ-1 (Мv = 1.1*106) при 85 и 130°С соответственно. Температуры фазовых переходов полимеров разного химического строения подчиняются уравнению: Тi̕ = {[1.2 + 0.2 (i-2)] ± 0.05}Tc, где i -порядковый номер фазового перехода