ИСТИНА

Электроосаждённый палладий привлекает к себе интерес благодаря уникальным каталитическим и водород-сорбционным свойствам. Ранее было показано, что свойства электролитического осадка могут быть в значительной степени варьированы путём изменения потенциала электроосаждения или введением в электролит осаждения различных органических молекул [1,2]. Известно, что даже при отсутствии очевидного влияния подложки на структуру осадка некоторые свойства, такие как водород-сорбционные свойства могут определяться строением носителя [3]. Для изучения электрокристаллизации палладия как правило использовались благородные металлы, такие как золото или платина, в виде поликристаллов или граней монокристаллов. Для этих металлов выполняется условие эпитаксиального роста, что, в принципе, позволяет управлять структурой электролитических осадков субмикронной толщины путём специальной подготовки поверхности носителя. Целью данной работы было изучение влияния потенциала электроосаждения палладия на микроструктуру. Электроосаждение палладия проводили в растворе 1% PdCl2 в 1M HCl в потенциостатическом режиме. Подложками для осаждения служили два типа золотых фольг: 1) коммерческая прокатанная и 2) прокат, полученный после ковки массивного золотого слитка. Оба типа фольг подвергались полировке до зеркального блеска. Путём анализа полюсных фигур установлено, что ориентация кристаллитов палладия, осаждённых в режиме диффузионного контроля, не зависит от типа подложки и является в значительной степени произвольной, в то время как осадки, полученные в режиме кинетического контроля, обладают ярко выраженной преимущественной ориентацией. Анализ микроструктуры, проведённый методом Whole Powder Pattern Modelling, позволил установить отсутствие влияния концентрации дислокаций подложки на концентрацию аналогичных дефектов. Осадки, полученные в режиме диффузионного контроля, обладают схожими концентрацими дислокаций и близкими распределениями частиц по размеру, в то время как для осадка на кованом золоте, полученном в режиме кинетического контроля, наблюдается существенное уменьшение размера частиц, что было независимо подтверждено измерениями площади поверхности по электрохимической десорбции адатомов кислорода и меди. 1. Yu.E. Roginskaya, E.N. Lubnin, T.Ya. Safonova, A.L. Chuvilin, E.D. Politova, G.A. Tsirlina, Russ. J. Electrochem. 2003, 39, 283. 2. G.A. Tsirlina, O.A. Petrii, T.Ya. Safonova, I.M. Papisov, S.Yu. Vassiliev, A.E. Gabrielov, Electrochim. Acta 2002, 47, 3749. 3. Y. Pivak, R. Gremaud, K. Gross, M. Gonzales-Silvera, A. Walton, D. Book, H. Schreuders, B. Ram, R. Griessen, Scripta Mater. 2009, 60, 348.