ИСТИНА

Межмолекулярные реакции [2 + 2] авто- и кросс-фотоциклоприсоединения (ФЦП) диарилэтиленов в растворе протекают с низкими квантовыми выходами из-за конкурирующих процессов E–Z-фотоизомеризации и коротких времен жизни электронно-возбужденных состояний. При этом для несимметричных дизамещенных этиленов в реакциях авто- и кросс-ФЦП возможно образование соответственно 11 и 36 различных изомеров циклобутана. Приведенные проблемы могут быть решены благодаря использованию супрамолекулярной самосборки с участием водородных связей молекул краунсодержащих диарилэтиленов в псевдосэндвичевые и псевдодимерные комплексы, олефиновые связи в которых предорганизованы для реакций ФЦП. Реакция кросс-ФЦП, протекающая между двумя различными олефинами, позволяет существенно расширить синтетические возможности этого подхода. В результате авто- и кросс-ФЦП, протекающих в исследованных комплексах, образуются краунсодержащие производные циклобутана, которые представляют интерес в качестве нового типа супрамолекулярных фотопереключателей. При этом реакции супрамолекулярного ФЦП непредельных краун-соединений в большинстве случаев протекают стереоспецифично с образованием одного единственного rctt-изомера производного циклобутана. Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РНФ (№ 22-13-00064).