ИСТИНА

В недавнее время были опубликованы данные по коэффициентам растворимости S газов и паров в различных полимерах, полученных новым методом – изотермической де-сорбцией с хроматографическим окончанием при температуре 25±2 ºС. Эти данные пред-ставляли интерес для верификации вновь предложенного метода (поливинилтриметилси-лан) и для характеризации впервые полученных и не исследованных ранее полимеров [1]. Следующим этапом, расширяющим возможности предложенной методики, является из-мерение температурных зависимостей изотерм сорбции газов и, соответственно, их ко-эффициентов растворимости в полимерах. Отметим, что такрезультаты весьма востребо-ваны при интерпретации транспортных параметров и их температурных зависимостей как для индивидуальных газов, так и их смесей. В настоящей работе были измерены изотермы сорбции в интервале температур 23-63 ºС для четырех газов – N2, O2, CO2 и СH4 в отожженном до постоянной массы при 160-180ºС полигексафторпропилене (ПГФП-от). Поскольку изотермы сорбции газов в изу-ченных границах давлений (0-3.5 атм) оказались линейны, то для построения темпера-турных зависимостей сорбции (рис.1) использовались S, пропорциональные углам накло-на изотерм сорбции. Рис. 1. Температурные зависимости коэф-фициента растворимости N2, O2, CO2 и СH4 в ПГФП-от в координатах уравнения Ар-рениуса Газ Ткр., К S газа в ПГФП при 23±2 °С ΔHs, кДж/моль отожж. остат. раств. N2 126 0.73 0.96 -11.5 O2 155 0.91 1.20 -12.1 CH4 190 1.2 1.4 -14.3 CO2 304 4.1 4.4 -20.8 Табл. 1. Критические температуры и пара-метры сорбции N2, O2, CO2 и СH4 в отожженном ПГФП и ПГФП с остаточным (остат. раств.) растворителем (5-7 масс.%). [S]=см3(н.у.)/см3(полимер)/атм Показано, что коэффициент растворимости газов в отожженном ПГФП на 7-24% меньше по сравнению с S в ПГФП с остаточным растворителем октафтортолуолом (5-7 масс.%) (табл. 1). С увеличением температуры наблюдается закономерное убывание ко-эффициентов растворимости, в большей степени это эффект выражен для CO2. Теплоты сорбции газов возрастают с увеличением их критических температур от 11 до 21 кДж/моль (табл. 1). 1. Ю.А. Нижегородова, Н.А. Белов. Метод изотермической десорбции с хроматографиче-ским окончанием для изучения коэффициентов растворимости газов в полимерах. Те-зисы докладов XII Всероссийской научной конференции «Мембраны-2013», Владимир, 1-4 октября 2013 г., С. 151-152.