ИСТИНА

Полилактид (ПЛ) – промышленно получаемый биополимер, алифатический сложный полиэфир, мономером которого является молочная кислота. Он представляет собой экологически чистый и не токсичный материал, может подвергаться разложению самыми различными видами микроорганизмов, а также обладает способностью постепенно биорезорбироваться в организме живого существа до полной диссимиляции. Однако при всех своих достоинствах – достаточно высокий модуль упругости, возможность переработки традиционными методами литья и экструзии, прозрачность и др. – ПЛ при температурах ниже температуры стеклования (50-70оС) является достаточно хрупким, и максимальная степень его деформации обычно не превышает 10-30%. Известно, что ориентационное упрочнение – один из широко используемых методов для повышения механических характеристик полимерных материалов. В настоящей работе было предложено процесс ориентационной вытяжки полимера проводить в жидких средах различной природы (алифатических спиртах, водно-спиртовых средах, предельных углеводородах, кремнийорганических жидкостях) при комнатной температуре, что может стать эффективным способом регулирования структурно-механических характеристик пленок и волокон на основе ПЛ. Действительно, в подобных условиях значительно увеличивается деформируемость аморфного стеклообразного ПЛ: вплоть до 500% в спиртах. При этом развитие больших пластических деформаций протекает по механизму крейзинга и сопровождается формированием фибриллярно-пористой структуры с диаметром фибрил около 17 нм. Впервые показано, что данный процесс, проводимый в условиях значительно ниже (на 35-40оС) температуры стеклования ПЛ, сопровождается спонтанной кристаллизацией полимера независимо от природы жидкой среды. Методом ДСК было определено, что степень кристалличности ПЛ практически линейно возрастает до 42-45% с увеличением степени деформации. Рентгеновскими методами исследования подтверждено, что кристаллизация в процессе крейзинга сопровождается формированием ’-кристаллической фазы ПЛ с размером кристаллитов 3-5 нм. Выдвинуто предположение, что подобная «холодная» кристаллизация затрагивает только нанофибриллы, соединяющие стенки крейзов, не захватывая блочные области полимера, что, по-видимому, является результатом повышенной подвижности полимерного материала на границе крейз–блочный полимер. В результате образования кристаллической фазы фибриллы ПЛ становятся более устойчивыми к разрушению, что обеспечивает стабильность развития фибриллярно-пористой структуры полимера вплоть до ее коллапса.