ИСТИНА

В последние годы в координационной химии РЗЭ активно развивается направление создание координационных полимеров и пористых металл-органических координационных полимеров (MOF). В качестве вторичных строительных блоков для таких полимеров особый интерес представляют полиядерные соединения РЗЭ, содержащие несколько атомов металла, объединенных в молекулярный кластер мостиковыми лигандами. Высокая структурная гибкость соединений РЗЭ проявляется в большом разнообразии кристаллических структур, проявлению полиморфизма, структурных фазовых переходов. Кроме того, слабость межмолекулярных взаимодействий по сравнению с координационными зачастую приводит к нарушению или полному исчезновению дальнего порядка в структуре. Эти особенности требуют особого подхода к исследованию строения таких соединений. Метод полного рентгеновского рассеяния с анализом функции парного распределения (PDF) позволяет исследовать строение кристаллических, аморфных материалов и даже растворов. В координационных соединениях РЗЭ тяжелые атомы металла вносят определяющий вклад в PDF, что позволяет извлекать структурную информацию непосредственно из экспериментальных данных. Нами разработаны подходы к получению и анализу данных PDF для соединений РЗЭ различной топологии в твердом состоянии в растворе. Для полиядерных молекулярных кластеров [Ln4(OH)4(tfa)3(deta)4(detaH2)2](tfa)3 изучена самосборка в растворе [1]. Для цепочечных координационных полимеров [Ln4(OH)2(Piv)10(H2O)2]∞ исследовано переключение упаковки через промежуточную мезо-кристаллическую фазу [2]. Исследованы различия в структурной динамике двух политипов слоистых пропионатов РЗЭ [Ln2(Prop)6(H2O)2]∞ [3]. Изучены структурные изменения происходящие в металл-органических координационных полимерах (MOF) [(CH3)2NH]2[Ln2(bdc)4(DMF)2](H2O)2 при удалении молекул гостей [4]. [1] D. Tsymbarenko et al., J. Appl. Cryst. 55 (2022), 890–900. [2] D. Grebenyuk et al., Inorg. Chem. 60(2021), 8049–8061. [3] M. Kendin, M. Shaulskaya, D. Tsymbarenko, Cryst. Growth Des., 2024, in press. 10.1021/acs.cgd.3c01419 [4] D. Grebenyuk et al., ACS Omega 2023, 8, 50, 48394–48404.