ИСТИНА

Реакция гидродехлорирования (ГДХ) хлорорганических соединений позволяет избежать образования токсичных продуктов, образующихся при окислительной утилизации. Ni катализаторы перспективны благодаря низкой стоимости и активности, сравнимой с Pd. В работе исследована устойчивость Ni катализаторов, нанесенных на UiO-66 (Металл-органический каркас, MOF на основе Zr, Tразл.=540оС) в парофазном ГДХ хлорбензола (ХБ) с H2 и НСl в реакционной среде при 150 - 300оС. Синтез UiO-66 проводили в ДМФА из Zr(OC4H9)4, терефталевой кислоты и HCl в качестве модулятора. Ni(acac)2 наносили методом пропитки, прокаливали при 190оС и восстанавливали в H2 при 300оС в реакторе перед каталитическими испытаниями. Реакцию ГДХ ХБ проводили в проточной системе с неподвижным слоем катализатора при температурах от 150 до 300оС. Данные низкотемпературной адсорбции-десорбции N2 и РФА (рис. 1, а) показали, что получен кристаллический, мелкопористый (Rпор=3–4 Å) UiO-66, SDFT=1450±150 м2/г. Структура и SDFT сохраняются после нанесения и восстановления Ni. Катализаторы оказались весьма эффективными: конверсия ХБ на 0.08%, 1.27 и 7.00 масс. % Ni/UiO-66 при 300оС составила 19, 91 и 97%, соответственно. Катализаторы устойчивы в Н2, но разлагаются под действием НСl. После испытаний SDFT уменьшилась, Rпор увеличился до 8.5 Å. Согласно РФА, структура UiO-66 частично сохранилась. Сравнение рефлексов отработанного катализатора 7.00% Ni/UiO-66 с базой данных показало, что в его составе вероятно отсутствуют NiCl2, NiO и ZrO2. Образующийся материал обладает высокой каталитической эффективностью.