ИСТИНА

Структурная химия теллурит-галогенидов (а также оксогалогенидов) РЗЭ отличается очень большим разнообразием. Одно из достаточно многочисленных семейств формируют соединения со слоистыми структурами. Они построены чередованием тетрагональных (у родственных селенитов – псевдотетрагональных) слоев состава [(Ln,M)12-x(ChO3)12] (Ch = Se или Te, M = Ln или некоторые другие одно или двухвалентные катионы), которые чередуются либо со слоями, образованными галогенид-анионами, либо с более сложными металл-галогенидными слоями, построенные по мотиву маккинавита FeS (катионы Cu+ или Zn2+ заполняют часть тетраэдрических пустот в двойном галогенном слое), CsCl или NaCl. Основным методом получения таких соединений является кристаллизация из раствора в расплаве реакционных солевых флюсов, однако воспроизводимость и качество кристаллов теллуритов пока сравнительно невысоки. В настоящей работе получена серия теллурит-хлоридов и бромидов празеодима. Увеличение соотношения флюс:шихта от 1:7 до 1:10 позволило существенно повысить как воспроизводимость синтеза и качество кристаллов Все новые соединения относятся к двум прототипным структурам. Примечательно, что при использовании в качестве флюсов смесей галогенидов двух металлов состав продукта может включать либо один, либо несколько компонентов. В частности, при использовании флюсов с CdX2 наблюдается образование только теллурит-галогенидов РЗЭ – кадмия; при использовании флюсов KX – CsX, напротив, имеет место образование кристаллов наиболее сложного состава с упорядоченным распределением K+ и Cs+ в кристаллической структуре.