ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ФНКЦ РР |
||
Преобладающим механизмом разделения в ионной хроматографии (ИХ) является ионной обмен, однако в случае поляризуемых анионов зачастую существенный вклад в удерживание вносят неионообменные взаимодействия адсорбционного типа, которые приводят к размыванию пиков и снижению эффективности. Такие взаимодействия особенно характерны для химически-модифицированных анионообменников на основе пористых сополимеров стирола и дивинилбензола, функциональный слой которых может распределяться неравномерно на поверхности матрицы. Поэтому в настоящее время одной из важнейших задач при создании неподвижных фаз для ИХ является устранение нежелательных неионообменных взаимодействий анионов с матрицей за счет создания пелликулярной структуры анионообменника, эффективно экранирующей поверхность сополимера. В данной работе предложены новые подходы к созданию ковалентно-привитых анионообменников с разветвленной и гиперразветвленной структурой функционального слоя и выявлены механизмы удерживания анионов на данных сорбентах. Показано, что гидрофилизация и увеличение разветвленности функционального слоя приводит к снижению неионообменных взаимодействий, а следовательно, к росту эффективности. Продемонстрированы способы управления селективностью гиперразветвленных сорбентов за счет использования первичных аминов различной структуры и гидрофильности для формирования функциональных ионообменных слоев. Впервые предложено введение аминокислот и аминосульфокислот в структуру гиперразветвленных слоев для дополнительного ограничения диффузии аналитов в поры сорбента за счет отталкивания от отрицательно заряженных групп. Выявлены оптимальные структуры гиперразветвленных слоев, обеспечивающие наилучшую разделяющую способность анионообменников. Полученные сорбенты совместимы с гидроксидным элюентом и обеспечивают разделение до 25 анионов в градиентом режиме элюирования, включая стандартные неорганические анионы, анионы одно- и много-зарядных органических кислот, а также оксигалогениды.