ИСТИНА

В настоящее время возрастает интерес к использованию микропористых сорбентов в ВЭЖХ, в частности, широкопористых неорганических цеолитов. Использование цеолитов в высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) рассмотрено лишь в единичных работах. Размер пор цеолитов лишь в 1-2 раза превышает размеры молекул с молекулярной массой 60–70 у.е., что резко увеличивает селективность разделения соединений близких по строению и свойствам, например, различных изомеров. Особое внимание уделяется закономерностям удерживания и механизму разделения низкомолекулярных сорбатов на цеолитах в ВЭЖХ. Понимание механизма разделения осложнено заметной сольватацией поверхности цеолита элюентом и изменением эффективного размера пор и окон в стенках цеолитов, а также особенностями диффузии разделяемых соединений в “застойных зонах” жидкости внутри пористой структуры сорбента. Ранее нами было показано, что удерживание одноатомных спиртов на широкопористом алюмосиликатном цеолите 13Х в условиях ВЭЖХ определяется электростатически-индуцированным ситовым эффектом (ЭИСЭ). ЭИСЭ включает электростатические взаимодействия между OH-группой спирта и катионом Na+ в порах цеолита 13Х, что приводит к появлению ситового эффекта при конфигурационной диффузии молекул спиртов внутрь пор. Данный эффект обеспечивает высокую селективность разделения н-алканолов по размеру молекул. В частности, удалось разделить (α =1,274; Rs = 1,319) метанол и его полностью дейтерированныйо аналог. Для дальнейшего изучения ЭИСЭ представляет интерес изучить удерживание сорбатов, имеющих схожее строение со спиртами, таких как диолы и гликоли. В работе использовали колонку (50×4,6 мм), заполненную микрочастицами (5 мкм) широкопористого (диаметр пор 0,74 нм) высокополярного (Si:Al = 1,23) цеолита 13X со структурой FAU. В качестве элюентов использовали метанол или ацетонитрил. Были получены закономерности удерживания первых представителей гомологического ряда диолов (С1-С4) и гликолей (этиленгликоль, ди-, три- и тетраэтиленгликоли). Изучено влияние скорости потока подвижной фазы, природы элюента и размеров сорбатов на удерживание изученных соединений на цеолите 13Х. Найдено, что порядок элюирования диолов и гликолей, в целом, соответствует закономерностям удерживания одноатомных спиртов на цеолите 13Х. Однако зависимости объемов удерживания (VR) от линейной скорости потока элюента (u) разнонаправлены для н-алканолов и диолов и гликолей. В оптимальных условиях с использованием зависимостей lnk’ – 1/T определены тепловые эффекты (ΔHo) адсорбции диолов и гликолей из метанола и ацетонитрила и проведено их сравнение c таковыми, измеренными для н-алканолов. Работа выполнена при финансовой поддержке РНФ, проект 24-23-00161.