Описание:Факультет почвоведения МГУ
Программа общего курса дисциплины
«ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»
для студентов 3 курса,
специальности: «Физика и мелиорация почв», «География почв», «Биология почв»,
«Земельные ресурсы и оценка земель», «Агроинформатика», «Агрохимия»,
«Эрозия почв», «Общее почвоведение», «Радиоэкология», «Химия почв»
Программа рассчитана на 56 часов: лекции – 38 часов,
лабораторные работы и коллоквиумы – 18 часов.
1.
Основы химической термодинамики
Предмет физической химии. Основные этапы развития физической химии.
Методы исследования. Основные термодинамические понятия и определения: система,
термодинамические параметры, функции состояния, обратимые и необратимые процессы,
квазистатический процесс. Нулевой закон термодинамики – закон транзитивности
теплового равновесия. Следствие из нулевого закона. Уравнения состояния идеальных и
реальных газовых систем: уравнение Менделеева-Клапейрона, уравнения Ван-дер-Ваальса
и с вириальными коэффициентами. Уравнения изотермы и адиабаты и их графическое
Первый закон термодинамики. Основные формулировки и аналитическое
выражение. Внутренняя энергия системы, ее определение и свойства. Расчет изменения
внутренней энергии при изменении температуры и объема. Внутренняя энергия
идеальных и реальных систем. Энтальпия, определение, свойства. Расчет изменения
энтальпии при фазовых переходах, при изменении температуры и давления.
Работа расширения при различных процессах. Максимальная работа.
Графическое изображение работы при различных процессах.
Теплота процесса. Закон Гесса и следствия из него: расчет теплового эффекта
химической реакции путем комбинирования уравнений реакции, по энтальпиям
образования и сгорания веществ, по энергиям связи. Закон Гесса как следствие первого
закона термодинамики и условия его выполнения. Стандартное состояние вещества.
Стандартные энтальпии образования. Связь тепловых эффектов при постоянном объеме и
постоянном давлении. Интегральная и дифференциальная теплоты растворения.
Энтальпия образования ионов. Энтальпия образования раствора. Калориметрический
метод определения теплоты процесса.
Теплоёмкость и ее зависимость от температуры. Теплоемкость идеальных газов.
Зависимость теплоты процесса от температуры, формула Кирхгофа. Различные
приближения при расчете.
Второй закон термодинамики. Его формулировки и аналитические выражения.
Цикл Карно. Теорема Карно-Клаузиуса. Абсолютная температура. Энтропия, ее
определение и свойства. Расчет энтропии при различных процессах. Энтропия как
термодинамический критерий равновесия и самопроизвольности процессов в
изолированной системе. Теорема Нернста. Постулат Планка. Расчет абсолютных
энтропий. Стандартная энтропия. Статистическое толкование энтропии. Статистический
характер второго закона термодинамики. Формула Больцмана. Фундаментальное
Термодинамические функции: энергия Гельмгольца и энергия Гиббса.
Определение, свойства, связь с работой. Энергии Гиббса и Гельмгольца как
характеристические функции системы. Расчет изменения этих функций при протекании
химических реакций, при изменении температуры, при изменении давления (или объема),
в процессах смешения и растворения веществ, при фазовых переходах.
1
2.
Уравнения Гиббса-Гельмгольца. Приведенная энергия Гиббса. Соотношения
Максвелла и их использование при расчетах изменения внутренней энергии, энтальпии,
энтропии в реальных системах.
Зависимость давления пара от температуры. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса.
Многокомпонентные системы и системы с переменной массой. Понятие о
химическом потенциале.
Химический потенциал в идеальных и реальных системах. Метод Льюиса.
Понятие об активности и летучести. Принципы расчета этих величин. Условия равновесия
и самопроизвольного протекания процессов в многокомпонентных системах. Уравнение
Химическое равновесие
Условия равновесия химической реакции. Закон действующих масс. Различные
выражения для константы равновесия. Уравнение изотермы химической реакции. Анализ
условий равновесия и самопроизвольного протекания реакции. Связь величины
стандартного изменения энергии Гиббса с константой равновесия.
Расчет константы равновесия по табличным значения стандартных
термодинамических величин. Принципы расчета состава равновесной смеси по
термодинамическим данным. Применение закона действующих масс к гетерогенным
равновесиям. Принципы расчета состава равновесной смеси при протекании реакции в
реальных системах. Зависимость константы равновесия от температуры (уравнение
изобары Вант-Гоффа). Зависимость КN от давления.
Фазовые равновесия
Основные понятия: гомогенная и гетерогенная система, фаза, составляющие
системы, компоненты, вариантность системы. Термодинамическое уравнение состояния
фазы – уравнение Гиббса-Дюгема. Условия равновесия фаз. Правило фаз Гиббса.
Однокомпонентные системы. Анализ диаграммы состояния воды. Двухкомпонентные
системы и их анализ на основе правила фаз. Правило рычага. Трехкомпонентные системы.
Метод термического анализа.
3
Растворы
Определение понятия «раствор». Типы растворов. Теории растворов.
Термодинамические свойства идеальных растворов. Функции смешения. Закон Рауля.
Диаграммы; давление насыщенного пара – состав раствора, давление пара – состав пара,
состав раствора. Реальные системы. Вид диаграмм: давление пара – состав пара, состав
раствора; температура кипения – состав пара, состав раствора. Термодинамические
свойства реальных растворов. Понятие об избыточных функциях. Стандартные состояния
Парциальные мольные величины и их зависимость от состава раствора.
Коллигативные свойства растворов неэлектролитов и их использование для
определения коэффициентов активности. Закон Генри. Растворимость газов и твердых
веществ в жидкостях. Взаимная растворимость жидкостей. Ограниченная растворимость.
Закон распределения и метод экстракции.
2
Адсорбция
Основные понятия: адсорбент, адсорбат, объемная концентрация поверхностного
слоя, удельная поверхность, толщина слоя, степень заполнения. Типы адсорбции :
хемосорбция и физичесая адсорбция. Теплота адсорбции. Изотерма адсорбции.
Монослойная адсорбция. Уравнение изотермы Ленгмюра. Многослойная адсорбция.
Уравнение Брунауера –Эммета-Теллера (БЭТ). Графическое изображение изотерм
Ленгмюра и БЭТ. Линеаризация уравнений Ленгмюра и БЭТ.
Растворы электролитов
Свойства растворов электролитов. Изотонический коэффициент. Теория
электролитической диссоциации Аррениуса. Основные положения, значение теории и
недостатки. Закон разведения Оствальда. Теория Дебая-Гюккеля. Основные положения,
принятые допущения. Современные представления о растворах электролитов. Активность
электролитов. Средняя ионная активность, средний ионный коэффициент активности.
Выражение для общей активности электролита через средний ионный коэффициент
активности и моляльность раствора. Выбор стандартного состояния для растворов
электролитов. Понятие о методах определения коэффициентов активности электролитов.
Уравнение Дебая-Гюккеля для расчета среднего ионного коэффициента активности.
Электропроводность электролитов
Удельная электропроводность. Понятие, размерность, методы
экспериментального определения, влияние температуры. Зависимость удельной
электропроводности от концентрации для сильных и слабых электролитов.
Эквивалентная электропроводность. Понятие, размерность, связь с удельной
электропроводностью, экспериментальное определение, зависимость от концентрации
раствора: уравнения Аррениуса, Кольрауша, Онзагера. Понятие об абсолютной скорости
движения ионов, подвижность ионов, числе переноса ионов. Аномальная подвижность
ионов гидроксония и гидроксила. Закон Кольрауша.
Применение метода электропроводности (кондуктометрия). Экспериментальное
определение константы диссоциации слабой кислоты. Кондуктометрическое титрование
сильных и слабых кислот.
Электрохимические цепи. Гальванические элементы. Схема и форма записи
простейшего элемента. Скачок потенциала на границе металл-раствор. Контактный и
диффузионный потенциалы. Электродвижущие силы. Компенсационный метод их
определения. Примеры простейших элементов. Уравнение Нернста – уравнение
зависимости ЭДС гальванического элемента от активностей ионов в растворе.
Термодинамика гальванического элемента. Зависимость ЭДС от температуры.
Электродный потенциал. Зависимость от активности ионов в растворе.
Стандартный электродный потенциал. Нормальный водородный электрод. Определение
знака электродного потенциала. Электроды сравнения. Классификация электродов:
электроды первого и второго рода, газовые, окислительно-восстановительные,
мембранный электрод, стеклянный электрод. Классификация электрохимических цепей.
Химические, концентрационные, окислительно-восстановительные цепи (примеры).
Применение метода ЭДС (потенциометрия): определение термодинамических
величин, среднего ионного коэффициента активности, рН растворов,
потенциометрическое титрование.
Электродные равновесия. Электродвижущие силы
3
Кинетика реакций. Катализ
Скорость химической реакции и методы ее экспериментального определения.
Основной постулат химической кинетики. Константа скорости реакции, молекулярность и
порядок реакции. Методы определения порядка и константы скорости реакции.
Кинетические уравнения реакций нулевого, первого и второго порядков. Зависимость
константы скорости от температуры. Энергия активации. Уравнение Аррениуса. Понятия
о сложных, цепных и фотохимических реакциях.
Катализ. Представление о механизме действия катализаторов.
Понятие о роли физической химии в «зеленой химии». Основные принципы
ПРИМЕРНЫЙ ПЕРЕЧЕНЬ ТЕМ ЛАБОРАТОРНЫХ РАБОТ.
Определение тепловых эффектов растворения различных солей.
Термический анализ и получение диаграмм плавкости бинарной системы.
3.1. Определение ЭДС химических цепей. Определение pH с помощью
3.2. Электропроводность электролитов и определение константы
1. Термохимия.
2. Правило фаз.
3. Электрохимия.
хингидронного и стеклянного электродов.
диссоциации уксусной кислоты.
4. Химическая кинетика.
Определение константы скорости реакции первого порядка.
Определение энергии активации.
ЛИТЕРАТУРА
Основная.
1. Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии. М.: БИНОМ, 2011. - 408 с.
2. Филиппов Ю.В., Попович М.П. Физическая химия. М.: Изд-во МГУ, 1980. - 400 с.
3. Семиохин И.А. Физическая химия. Изд-во МГУ. 2001. - 272 с.
4. Еремин В.В., Каргов С.И., Успенская И.А., Кузьменко Н.Е., Лунин В.В. Задачи по
физической химии. М.: Изд-во «Экзамен», 2005. - 320 c.
Дополнительная.
1. Еремин В.В., Каргов С.И., Успенская И.А., Кузьменко Н.Е., Лунин В.В. Основы
физической химии. 1. Теория. 2. Задачи. М.: БИНОМ, 2013. – 584 с.
2. П. Эткинс, Дж. Д. Паула. Физическая химия. Равновесная термодинамика. М.: Мир ,
3. Полторак О.М. Термодинамика в физической химии. М.: Высш. школа, 1991. – 319 с.
4. Лунин В.В., Попович М.П., Ткаченко С.Н. Физическая химия озона. М.: Изд-во МГУ,
5. Ткаченко С.Н. Гетерогенный катализ. Кинетика. М.: Изд-во «Книжный дом
Университет», 2006.- 107 с.
6. Спозито Г. Термодинамика почвенных растворов. Л.: Гидрометеоиздат, 1984. - 240 с.
Программа составлена профессором, д.х.н. Ткаченко С.Н.,
с.н.с., к.ф-м.н. Ткаченко И.С.