Аннотация:Процессы обратимой интеркаляции ионов щелочных металлов лежат в основе функционирования современных литий-ионных аккумуляторов, а также разрабатываемых натрий-ионных и калий-ионных аккумуляторов. В связи с этим необходимо развитие подходов, позволяющих контролировать факторы, определяющие ключевые характеристики системы – обратимую емкость и максимальную скорость заряда/разряда аккумулятора. Величина мощности аккумулятора зависит от целого ряда электрохимических параметров интеркаляционной системы: коэффициента диффузии иона щелочного металла в структурах материалов катода и анода, величины константы скорости переноса заряда через межфазную границу электродный материал/раствор, константы скорости нуклеации новой фазы и скорости движения фазовой границы в случаях, когда в процессе интеркаляции/деинтеркаляции катиона происходит обратимый фазовый переход.
На сегодняшний день известно, что гексацианоферраты переходных металлов со структурой берлинской лазури (БЛ) способны обратимо интеркалировать ионы натрия и калия. При этом в процессе интеркаляции не происходит значительного изменения объема элементарной ячейки, а коэффициенты диффузии катионов в структурах БЛ достаточно высоки (10-10 – 10-11 см2/с). Однако, выраженная асимметрия катодных и анодных откликов электродов БЛ указывает на реализацию некоторых кинетических ограничений в процессе интеркаляции/деинтеркаляции ионов. В то же время, контроль кинетики интеркаляции возможен только при условии понимания природы возникающих ограничений.
В связи с этим, целью настоящей работы является установление природы лимитирующей стадии при интеркаляции ионов калия в структуру БЛ из водных растворов. Исследование кинетики процесса интеркаляции проводится методами циклической вольтамперометрии и хроноамперометрии. На основании полученных результатов сделаны выводы о соотношении скорости диффузии иона в структуре, скорости межфазного переноса заряда и скорости нуклеации новой фазы в структуре БЛ.