|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Кинетика гетерогенного переноса электрона в редокс процессах с участием хлоранила в пропиленкарбонате и ацетонитрилекурсовая работа (Специалист)
- Научный руководитель: Никитина В.А.
- Автор: Синенко Г.Д.,
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Кафедра: Кафедра электрохимии
- Год защиты: 2020
- Курс: 4
- Аннотация: На сегодняшний день экспериментальная проверка квантовомеханической теории переноса электрона (ПЭ) в полярных растворителях является одной из центральных задач электрохимической кинетики [1,2]. В течение прошлого века было выяснено, что на значение стандартной константы скорости ПЭ влияет множество факторов, среди которых особенно важны природа растворителя, природа электрода, природа и концентрация используемого электролита [3]. При этом величина электронного трансмиссионного коэффициента, определяющая режим протекания ПЭ, а также работы подвода и отвода реагента и продукта не могут быть корректно оценены без привлечения методов молекулярного моделирования [4]. Несмотря на трудности получения надежных оценок величин ключевых параметров теории, были предприняты многочисленные попытки установить влияние природы растворителя на кинетику гетерогенного ПЭ на примере модельных реагентов, таких как ионы ферроцения и кобальтоцения [5,6]. Упрощенный анализ базировался на построении зависимостей логарифма наблюдаемой константы скорости от логарифма продольного времени релаксации растворителя для определения режима ПЭ (адиабатический или неадиабатический). Вместе с тем, такой анализ не позволяет адекватно учесть многофакторное влияние среды и материала электрода на скорости гетерогенного ПЭ. Большая точность прогнозирования величин констант скорости гетерогенного ПЭ может быть достигнута при оценке ключевых параметров ПЭ (электронного трансмиссионного коэффициента, энергии реорганизации и эффективной частоты растворителя, работ подвода и отвода реагентов и продуктов) с помощью методов молекулярного моделирования. Однако проверка положений квантовомеханической теории ПЭ также затруднена вследствие отсутствия набора надежных экспериментальных данных для простых одноэлектронных процессов ПЭ для широкого круга растворителей и материалов электрода. В связи с этим, целью данной курсовой работы является определение констант скорости ПЭ для редокс процесса хлоранил/анион-радикал хлоранила в двух апротонных растворителях (ацетонитриле и пропиленкарбонате) для трёх электродов: Pt, Au и Hg, а также последующий анализ влияния природы растворителя и электрода на скорости гетерогенного ПЭ. В работе также проведена оценка предпочтительной ориентации молекулы хлоранила относительно поверхности электродов на основании кластерных расчетов в рамках методов теории функционала плотности (ТФП).
- Добавил в систему: Никитина Виктория Андреевна