ИСТИНА

В ходе работы на примере герматранов решены две фундаментальные задачи. Во-первых, осуществлен синтез широкого круга герматранов и азагерматранов, содержащих при атоме германия заместители, направленная функционализация которых позволи выйти к структурам с заданными свойствами, с использованием ранее известных путей построения атранового фрагмента, а также разработка новых синтетических подходов к этим соединениям. Во-вторых, для синтезированных герматранов проведено всестороннее исследование с привлечением всего комплекса физико-химических методов, а также исследование реакционной способности этих соединений для выявления основных закономерностей фундаментальной взаимосвязи "структура–свойство". В качестве основной стратегии подхода к герматранам, содержащим функциональнонагруженные заместители, была развита имеющая общий характер реакция переметаллирования с использованием оловоорганических эфиров триалканоламинов. Показано, что взаимодействие последних с функционально-замещенными тригалогенгерманами является эффективным путем создания герматранового фрагмента. Кроме того был разработан принципиально новый для металлатранов элементов главных подгрупп метод синтеза: взаимодействие относительно простых и доступных 1-замещенных герматранов, N(CH2CHRO)3GeX (X = Br, ОSiMe3, OSO2CF3; R = H, Me) c литийорганическими реагентами и амидами лития. Полученные результаты закладывают основы для подбора оптимальных условий при синтезе новых типов герматранов. При исследовании химических превращений 1-замещенных герматранов (X = аллил, флуоренил, фенилацетиленил и др.) основное внимание было уделено реакциям, протекающим с сохранением атранового фрагмента. Полученные в работе данные о реакционной способности герматранов не имеют аналогий в литературе и несомненно важны для элементоорганического синтеза и фундаментальных исследований. Cинтезирован ряд азотистых аналогов герматранов, азагерматранов, – ранее практически неизученного класса соединений. Исследовано химическое поведение 1-галоген-N,N’,N”-триметилазагерматранов и их тетракоординированых аналогов (Me2N)3GeX (X = Hal, NMe2) в реакциях с литиевыми реагентами. Значительная часть полученных в работе герматранов, а также несколько исходных элементоорганических производных других типов были исследованы наиболее информативным для изучения структуры гипервалентных соединений методом – рентгеноструктурным анализом (РСА). Выполнено квантово-химическое исследование широкого набора металлатранов. В литературном обзоре обобщены данные по методам синтеза, изучению химических свойств и исследованию физико-химическими методами герматранов и их аналогов.