ИСТИНА

Прямым экспериментальным путем найдены эффективные пути синтеза каламитических органических производных ферроцена, золота(I) и золота(III). Масштабированием и оптимизацией методик выявлены надежно работающие методы. Совокупность этих методов предложена как основа общей стратегии синтеза соединений с каламитической структурой, содержащих различные металлоорганические фрагменты. Эта стратегия включает: а) общие подходы к синтезу производных ферроцена, в молекулах которых ферроценильная группа непосредственно связана с жестким каламитическим фрагментом. Для этого разработаны методы: - синтеза производных ферроценилбифенила и ферроценилтерфенила, содержащих функциональные группы; - введения заместителя в незамещенное циклопентадиенильное кольцо производных ферроценилбифенила и ферроценилтерфенила; - получения бороксинов, содержащих 4-ферроценилфенильную и 4-(ферроценилэтинил)фенильную группы – удобных реагентов для синтеза разнообразных производных ферроцена, содержащих остовы би-, терфенила и ацетиленовый фрагмент; - увеличения длины каламитического фрагмента молекулы. б) новый препаративный метод синтеза алкинилферроценов, основанный на обнаруженной в работе реакции сочетания ферроцена с терминальными алкинами, которая включает СН-активацию соединениями переходных металлов; в) общие методы синтеза металлоорганических комплексов золота(III) путем окислительного присоединения галогенов и дисульфидов к соединениям одновалентного золота; г) методы синтеза каламитических дитиокарбаматных комплексов трехвалентного золота, содержащих остовы би- и терфенила; д) методы синтеза каламитических комплексов арилизоцианидов с тиофенолятами одновалентного золота. Разработан удобный одностадийный метод синтеза органических производных одновалентного золота аурированием органических соединений в условиях межфазного катализа. Показано, что производные ферроценилбифенила, ферроценилтерфенила, их аналоги – производные ферроценилацетилена, а также дитиокарбаматные комплексы трехвалентного золота, содержащие фрагменты бифенила и терфенила, являются термотропными жидкими кристаллами.