ИСТИНА

1. Впервые систематически изучено поведение функционально замещенных фенилциклопропанов и бензилциклопропанов в реакции с азотистой кислотой, образующейся in situ. 2. Установлено, что функционально замещенные фенилциклопропаны, содержащие заместители в бензольном кольце или в малом цикле, при наличии возможностей конкурирующих направлений гетероциклизации, инициируемой нитрозирующим реагентом, претерпевают только внедрение фрагмента N=O в циклопропановое кольцо с образованием структур 4,5-дигидроизоксазола. 3. Впервые показано, что арилзамещенные 4,5-дигидроизоксазолы, содержащие в орто-положении бензольного кольца N-ациламиногруппу, легко рециклизуются в структуры 4Н-3,1-бензоксазина под действием Al2O3. 4. Найдено, что в зависимости от соотношения нитрозирующего реагента и субстрата 2-арил-1-этоксикарбонилциклопропаны могут быть с высокими выходами превращены либо в 5-арилзамещенные 3-этоксикарбонил-4,5-дигидроизоксазолы, либо в соответствующие изоксазолы. 5. Впервые показано, что бензилциклопропаны, не содержащие заместителей в трехуглеродном цикле, под действием эквимолекулярного количества азотистой кислоты, образующейся in situ, с высокими выходами превращаются в 5-бензилзамещенные 4,5-дигидроизоксазолы. По-существу создан первый общий метод синтеза труднодоступных бензилзамещенных изоксазолинов. 6. Установлено, что 1,1-дихлор- и 1,1-дибром-2-бензилциклопропаны, не взаимодействуют с эквимолекулярным количеством HNO2 в условиях, в которых 1,1-дигалоген-2-фенилциклопропаны образуют продукты гетероциклизации или сопряженного присоединения. Полная конверсия 1,1-дигалоген-2-бензилциклопропанов в конечные продукты реакции осуществляется только при соотношении субстрат-реагент 1:4 (для более активных субстратов) и 1:6 (для менее реакционноспособных). Показано, что дихлор- и дибромбензилциклопропаны, ароматическое ядро в которых не активировано к электрофильному нитрованию, в реакции с азотистой кислотой превращаются только в 5-бензил-3-галогенизоксазолы; дигалогенбензилциклопропаны с арильными фрагментами, активированными к электрофильным реакциям, в реакции с азотистой кислотой превращаются только в нитроароматические соединения с сохранившимися циклопропановыми группами.