ИСТИНА

В последние десятилетия всё возрастающее внимание исследователей разных стран привлекает химия напряженных металлациклических систем, содержащих в цикле ацетиленовую связь либо кумулированные связи C=C. Большой интерес к подобным металлациклам обусловлен их удивительно высокой стабильностью по сравнению с соответствующими чисто органическими аналогами. Первый напряженный металлацикл такого типа, синтезированный в 1993 г. Бухвальдом с сотр. [1], представлял собой цирконациклокумуленовый комплекс цирконоцена (1), содержащий [3]кумуленовую группировку в цикле и оказавшийся вполне устойчивым соединением при комнатной температуре в отличие от крайне нестабильного циклогепта- 1,2,3-триена. Вскоре был получен еще более напряженный, но весьма устойчивый пятичленный цирконацикло[3]кумулен (2). В дальнейшем были синтезированы многочисленные аналоги соединений 1 и 2 и, кроме того, разнообразные металлациклоаллены и металлациклоалкины. В работах нашей лаборатории было также показано, что аномально высокая термическая стабильность вышеуказанных семичленных цирконациклокумуленов обусловлена значительным вкладом в их электронное строение цирконациклопентадиеновой резонансной формы, содержащей в α-положении координированную с цирконием тройную C≡C-связь. Следует, однако, отметить, что, несмотря на успехи, достигнутые в последние годы в области синтеза и исследования строения семичленных металлациклокумуленов, данные о химических свойствах этих необычных соединений до недавнего времени оставались крайне ограниченными. Целью настоящей работы является подробное исследование реакционной способности семичленных цирконациклокумуленовых комплексов цирконоцена и выяснение возможности их применения в катализе.