ИСТИНА

Нитратные комплексы (НК) переходных металлов (несольватированные нитраты, нитратометаллаты, оксонитраты и смешаннолигандные комплексы) относятся к наиболее интересным, но малоизученным объектам неорганической химии. В НК часто реализуются необычные полиэдры, в которых достигаются максимальные КЧ (7-12). Особый интерес представляют НК d-металлов с мостиковыми нитратными группами, в которых становится возможным магнитное упорядочение с реализацией необычных основных состояний. Недостаточная изученность НК связана с отсутствием приемлемых методов синтеза, а также с гигроскопичностью НК. Таким образом, задачи работы заключались в разработке новых методов синтеза НК, их исследовании методом монокристального рентгеноструктурного анализа и изучении ряда свойств, представляющих фундаментальный и прикладной интерес. В ходе работы было получено 63 НК, 36 из которых синтезировано впервые. Впервые определено кристаллическое строение пятидесяти НК d-металлов (Zr, V, Cr, Mo Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn), а также производных Be, In и La. Впервые проведена полная систематизация типов координации нитратной группы и выявлена взаимосвязь ее геометрии с природой комплексообразователя. Впервые определены магнитные свойства нитратных комплексов NI(II) и Cu(II) с протяженной структурой и установлена топология магнитной подсистемы; методом масс-спектрометрии доказана способность гидрата и аммиаката нитрата меди(II) разлагаться с образованием газообразного нитрата меди. Показано, что взаимодействие нитратов d-металлов с нитратом аммония представляет перспективный подход к получению каталитически активных оксидных материалов. Разработка новых методов синтеза, выявление закономерностей образования, строения и свойств НК, вносят существенный вклад в развитие неорганической координационной химии.