ИСТИНА

Цель работы: Синтез новых типов моно-, диалкильных и гидридных комплексов редкоземельных металлов, стабилизированных хелатными N,N-лигандами. Исследование строения, реакционной способности и каталитической активности полученных соединений в реакциях полимеризации изопрена и гидрофункционализации олефинов. Объекты исследования: Дихлоридные, диалкильные и дигидридные комплексы иттрия и лютеция, содержащие моноанионные амидо-иминную и анион-радикальную лигандные системы на основе 1,4-диазабутадиена; хлоридные, алкильные и гидридные комплексы иттрия с дианионным ен-диамидным лигандом на основе 1,4-диазабутадиена; диалкильные комплексы иттрия и лютеция, содержащие амидопиридинатные лигандные системы; изопрен, пиридин, 2-Ме-пиридин, 2-Ph-пиридин, 2,6-диметилпиридин, пирролидин, морфолин, изопропиламин, циклогексиламин, фенилфосфин, дифенилфосфин, дициклогексилфосфин, стирол, p-F-стирол, p-Cl-стирол, p-Me-стирол, p-tBu-стирол, p-MeO-стирол. Научная новизна: Синтезированы и охарактеризованы хлоридные, алкильные и гидридные комплексы иттрия и лютеция, содержащие амидо-иминный, анион-радикальный и ен-диамидный лиганды на основе 1,4 диазабутадиена. Было продемонстрировано, что алкильные и гидридный комплексы иттрия являются эффективными катализаторами межмолекулярного гидрофосфинирования пара-замещенных стиролов и нонена-1 PhPH2, Ph2PH и Сy2PH, а также гидроаминирования пара-замещенных стиролов пирролидином с образованием исключительно продуктов присоединения против правила Марковникова. Впервые осуществлено межмолекулярное гидрофосфинирование α-олефина дифенилфосфином, а также двойное алкилирование фенилфосфина различными олефинами, катализируемые комплексами редкоземельных металлов в степени окисления +3. Установлено, что реакция диалкильного комплекса иттрия с амидо- иминным лигандом с PhSiH3 приводит к образованию соответствующего гидридного производного, а его реакция с Н2 происходит как с метатезисом σ-связей Y-C(алкил), так и с гидрированием связей C=N и C=C амидо-иминного лиганда. Было продемонстрировано, что диалкильные комплексы иттрия и лютеция, содержащие амидо-иминную лигандную систему, являются прекурсорами эффективных и селективных каталитических систем гидроарилирования и гидробензилирования олефинов пиридином и его производными с образованием единственного продукта присоединения против правила Марковникова. Данные реакции заключаются в селективной активации ароматической либо бензильной С-Н связи с последующим внедрением алкенов по связи M-C. По реакции трисалкильных производных с аминопиридинами синтезированы новые диалкильные комплексы иттрия и лютеция, стабилизированные амидопиридинатными лигандами. Установлено, что полученные диалкильные комплексы редкоземельных элементов с амидо-иминным и амидопиридинатными лигандами в составе трехкомпонентных каталитических систем LLn(CH2SiMe3)2/Borate/AlR3 (Ln = Y, Lu) проявляют высокую каталитическую активность в полимеризации изопрена. Полученные полимерные образцы характеризуются высокой молекулярной массой и средним значением индекса полидисперсности.