Получение фторированных физиологически активных соединений на основе каталитического олефинированияНИР

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2013 г.-31 декабря 2013 г. Получение фторированных физиологически активных соединений на основе каталитического олефинирования
Результаты этапа: Используя бромтрифторметилстиролы и трифторметилацетилены, были получены дибромтрифторметилстиролы, реакциями кросс-сочетаниями которых были получены аналоги противоракового препарата Паномифена. Было найдено, что трифторметиленамины легко алкилирует пирролы и индолы при катализе эфирата трёхфтористого бора, приводя к соответствующим трифторметилпроизводным. Олефинирование дигидразонов терефталевого и изофталевого альдегидов позволило разработать простой и эффективный путь к галогензамещенным 1,3- и 1,4-дивинилбензолам, в том числе соответствующим фторсодержащим соединениям и функционально-замещенным производным. Эти диены представляют большой интерес для получения полимеров с использованием, например реакции Сузуки, особенно перспективно получение фторсодержащих полимеров на их основе. Функционально-замещенные алкены могут служить уникальными строительными блоками для получения гетероциклов, которые, в свою очередь, могут быть использованы для получения координационных полимеров и других супрамолекулярных структур. Показано, что легко доступные реакцией каталитического олефинирования тере- и метафталевого альдегидов трихлорацетонитрилом, 1,4- и 1,3-бис-(2-хлоро-2-циановинил)бензолы являются удобными синтонами для получения линейных полигетероциклических соединений, производных пиразола, тиофена и пиримидина, содержащих фениленовый мостик. Используя реакции трифторметиленаминов с азидами, был разработан новый метод синтеза 1,2,3-триазолов, важного класса гетероциклических соединений, представляющий интерес для медицинской химии, агрохимии, а также в технологиях создания новых материалов и биоактивных молекул. Используя 1,2-дибромтетрафторэтан в качестве очень дешёвого и доступного фторированного строительного блока, различными комбинациями реакции каталитического олефинирования, сочетания по Сузуки и нуклеофильного замещения были успешно синтезированы соединения, содержащие фторированныt CF2- и CF2CF2- мостики. Исследование жидко-кристаллических свойств полученных соединений показало, что многие из них обладают свойствами жидких кристаллов и являются перспективными объектами для дальнейшего изучения и создания жидко-кристаллических композиций на их основе.
2 1 января 2014 г.-31 декабря 2014 г. Получение фторированных физиологически активных соединений на основе каталитического олефинирования
Результаты этапа: На основе реакции каталитического олефинирования формил-, ацетил- и диацетилферроцена разработаны новые удобные методы получения галогензамещенных алкенов ферроценового ряда, содержащие в том числе фтор и функциональные группы. Полученные соединения представляют большой интерес в качестве новых жидко-кристаллических материалов, мономеров для полимеризации, перспективных веществ для медицинской химии, лекарств для лечения заболеваний, вызванных дефицитом железа в организме. Разработан синтез гидразона тетрафтортерефталевого альдегида и исследовано его олефинирование различными полигалогеналканами. Разработаны новые удобные методы получения галогензамещенных бисалкенов, содержащих 1,4-тетрафторфениленовый мостик. Полученные соединения представляют большой интерес в качестве новых жидко-кристаллических материалов, перспективных веществ для медицинской химии, мономеров для получения полимеров с использованием, например реакции Сузуки. Также данные алкены могут служить строительными блоками для получения гетероциклов, которые, в свою очередь, могут быть использованы для получения координационных полимеров и других супрамолекулярных структур. Было продолжено изучение синтетического потенциала альфа,бета-дибромтрифторметилстиролов. Показано, что альфа,бета-дибромтрифторметилстиролы, в отличие от альфа-бромтрифторметилстиролов, являются малоактивными соединениями, реакции которых с нуклеофилами и бинуклеофилами сопровождаются сильным осмолением приводя к целевым продуктам с низкими выходами. Также при выполнении исследований запланированных планом на 2014 год, мы начали исследование реакции олефинирования трифторацетофенона. Оказалось, что присутствие акцепторной трифторметильной группы существенно снижает активность данного объекта в реакции каталитического олефинирования. В результате преимущественными направлениями реакции с полигалогеналканами становятся гидролиз и процессы, связанные с осмолением.
3 1 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. Получение фторированных физиологически активных соединений на основе каталитического олефинирования
Результаты этапа: Используя бромтрифторметилстиролы и трифторметилацетилены, были получены дибромтрифторметилстиролы, реакциями кросс-сочетаниями которых были получены аналоги противоракового препарата Паномифена. Показано, что альфа,бета-дибромтрифторметилстиролы, в отличие от альфа-бромтрифторметилстиролов, являются малоактивными соединениями в реакциях с нуклеофилами и бинуклеофилами, которые сопровождаются сильным осмолением приводя к целевым продуктам с низкими выходами. Было найдено, что трифторметиленамины легко алкилируют пирролы и индолы при катализе эфирата трёхфтористого бора, приводя к соответствующим трифторметилпроизводным. Олефинирование дигидразонов терефталевого и изофталевого альдегидов позволило разработать простой и эффективный путь к галогензамещенным 1,3- и 1,4-дивинилбензолам, в том числе соответствующим фторсодержащим соединениям и функционально-замещенным производным. Эти диены представляют большой интерес для получения полимеров с использованием, например реакции Сузуки, особенно перспективно получение фторсодержащих полимеров на их основе. Функционально-замещенные алкены могут служить уникальными строительными блоками для получения гетероциклов, которые, в свою очередь, могут быть использованы для получения координационных полимеров и других супрамолекулярных структур. Показано, что легко доступные реакцией каталитического олефинирования тере- и метафталевого альдегидов трихлорацетонитрилом, 1,4- и 1,3-бис-(2-хлоро-2-циановинил)бензолы являются удобными синтонами для получения линейных полигетероциклических соединений, производных пиразола, тиофена и пиримидина, содержащих фениленовый мостик. Используя реакции трифторметиленаминов с азидами, был разработан новый метод синтеза 1,2,3-триазолов, важного класса гетероциклических соединений, представляющий интерес для медицинской химии, агрохимии, а также в технологиях создания новых материалов и биоактивных молекул. Используя 1,2-дибромтетрафторэтан в качестве очень дешёвого и доступного фторированного строительного блока, различными комбинациями реакции каталитического олефинирования, сочетания по Сузуки и нуклеофильного замещения были успешно синтезированы соединения, содержащие фторированныt CF2- и CF2CF2- мостики. Исследование жидко-кристаллических свойств полученных соединений показало, что многие из них обладают свойствами жидких кристаллов и являются перспективными объектами для дальнейшего изучения и создания жидко-кристаллических композиций на их основе. На основе реакции каталитического олефинирования формил-, ацетил- и диацетилферроцена разработаны новые удобные методы получения галогензамещенных алкенов ферроценового ряда, содержащие в том числе фтор и функциональные группы. На основе реакций данных алкенов с пирролидином разработан метод синтеза амидов ферроценилуксусной кислоты. Полученные соединения представляют большой интерес в качестве новых жидко-кристаллических материалов, мономеров для полимеризации, перспективных веществ для медицинской химии, лекарств для лечения заболеваний, вызванных дефицитом железа в организме. Разработан синтез гидразона тетрафтортерефталевого альдегида и исследовано его олефинирование различными полигалогеналканами. Разработаны новые удобные методы получения галогензамещенных бисалкенов, содержащих 1,4-тетрафторфениленовый мостик. Полученные соединения представляют большой интерес в качестве новых жидко-кристаллических материалов, перспективных веществ для медицинской химии, мономеров для получения полимеров с использованием, например реакции Сузуки. Также данные алкены могут служить строительными блоками для получения гетероциклов, которые, в свою очередь, могут быть использованы для получения координационных полимеров и других супрамолекулярных структур.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".