![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Применение зондовой мессбауэровской спектроскопии 119Sn и 121Sb для диагностики магнитно-активного окружения примесных катионов олова в Са-замещенных хромитах иттрия и электронного состояния катионов сурьмы на поверхности кристаллитов анатаза.
Доказано протекание процесса сегрегации примесных катионов олова в октаэдрической подрешетке перовскитов, определен состав образовавшихся ассоциатов точечных дефектов и проанализировано его влияние на спиновую поляризацию 11Sn. Впервые продемонстрирована возможность наблюдения фотокаталитических превращений в присутствии порошков анатаза с использованием мессбауэровских зондовых катионов 121Sb
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
3 | 1 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. | "Применение зондовой мессбауэровской спектроскопии на ядрах 119Sn для диагностики процессов зарядовой компенсации при гетеровалентных замещениях" |
Результаты этапа: Разработаны методики синтеза, позволившие стабилизировать зондовые катионы 119Sn (0,3 ат./%) на поверхности кристаллитов GdCrO3; Gd0,9Sr0,1CrO3; Gd0,8Sr0,2CrO3; Gd0,9Ca0,1CrO3; Gd0,8Ca0,2CrO3; YCrO3; Y0,9Ca0,1CrO3; Y0,8Ca0,2CrO3; HoCrO3; Ho0,9Sr0,1CrO; Ho0,9Ca0,1CrO3. Полученные нами оригинальные мессбауэровские данные, в сочетании с анализом результатов РФЭС, магнитных измерений и определения удельной поверхности, привели к выводу о том, что во всех образцах, содержавших зондовые ионы 119Sn на поверхности частиц, компенсация заряда гетеровалентного иона М2+ (M = Ca или Sr), обеспечивалась вакансиями О2-. Каталитические эксперименты с использованием реакции окисления СО в присутствии указанных образцов выявили их чрезвычайно низкую активность. Этот результат согласуется с установленным методом РФЭС фактом отсутствия в них активных центров Сr6+. Показано, что реакционная способность поверхностных ионов 119Sn2+ определяется стереохимической активностью их неподеленной 5s-электронной пары и не зависит природы гетеровалентного иона М2+. Анализ образцов, содержавших 119Sn4+ в объеме частиц, позволил предположить образование в них ассоциатов олова. Это предположение подтвердили спектры образцов 119Sn:Y(0.9)Ca(0.1)Cr(0.9)Ti(0.1) и 119Sn:Y(0.8)Ca(0.2)Cr(0.8)Ti(0.2)O3, позволившие определить состав образовавшихся ассоциатов. Спектры зондовых ионов 119Sn4+ в Y0,9Ca0,1CrO3, полученные при 4,K, не обнаружили существования электронного обмена между ионами Сr3+ и Сr4+. Разработаны методики синтеза порошков анатаза (TiO2), содержавших изоэлектронные зондовые ионы 119Sn4+ и 121Sb5+ либо в объеме, либо и на поверхности частиц. Мессбауэровские спектры 119Sn, полученные in situ, позволили доказать диссоциативный характер адсорбции Н2S, приводивший к окислению поверхностных катионов 119Sn2+ образовавшимися атомами серы. Анализ спектров 121Sb впервые продемонстрировал возможность наблюдения фотокаталитического окисления поверхностных ионов Sb3+, отражающего образование дырок при УФ-облучении образцов. Это позволило сравнить воздействие зарядкомпенсирующих ионов Sb5+, находившихся в объеме и на поверхности кристаллитов, на фотокаталитическую активность образцов TiO2, содержавших в объеме частиц гетеровалентные модифицирующие ионы Сr3+. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".