Новые материалы с варьируемыми свойствами на основе недопированнных, допированных и фунционализированных углеродных квантовых точекНИР

New materials with tunable properties based on undoped, doped and functionalized carbon quantum dots

Источник финансирования НИР

грант РНФ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 июля 2018 г.-30 июня 2019 г. Новые материалы с варьируемыми свойствами на основе недопированнных, допированных и фунционализированных углеродных квантовых точек
Результаты этапа: 1. Проведён синтез темплата MgO, отработана методика варьирования его пористости и морфологии 2. С использованием темплата методом пиролиза гексана, ацетонитрила и бутиламина поучены графеновые малослойные наночастицы (МГНЧ) - прекурсоры для синтеза углеродных точек (УТ), размером менее 30 нм. Варьировали время, температуру синтеза, исходный темплат. Исследована их морфология, дефектность, элементный состав. 3. Окислением МГНЧ азотной кислотой и перекисью водорода с дальнейшим центрифугированием и очисткой диализом получены растворы УТ. Исследованы их оптические свойства. Установлено, что структурированность исходных МГНЧ, а также степень окисления влияет на область фотолюминесценции УТ. 4. Материалы исследованы методами СЭМ, ПЭМ, КР, РФЭС. Установлено наличие макроструктуры УТ в сухом виде. 5. Установлено, что повышение степени окисления графеновых частиц влияет на энергии активации разложения функциональных групп на их поверхности. Предложены механизмы разложения азотных функциональных групп в гетерозамещённых графеновых частицах, определены энегрии активации разложения нитро-групп, пиридонов, пиридинов/пирролов и фрагментов с атомом азота, встроенным в графеновую плоскость 6. Опубликованы 2 статьи по результатам проекта
2 1 июля 2019 г.-30 июня 2020 г. Новые материалы с варьируемыми свойствами на основе недопированнных, допированных и фунционализированных углеродных квантовых точек
Результаты этапа: После скрининга, проведённого в первых год, в первую очередь, осуществлена синтетическая работа по получению дополнительных количеств необходимых образцов. Модифицирована методика очистки получаемых материалов от органических и неорганических примесей: увеличена длительность диализа, применена колоночная хроматография. Второй год выполнения проекта был посвящён углублённому исследованию взаимосвязи условий синтеза графеновых наночастиц (ГНЧ), их структуры и физико-химическим свойствам УТ, которые из них получали. Проведена математическая обработка КР-спектров ГНЧ, установлены корреляции между температурой синтеза, использованным прекурсором и дефектностью образующихся образцов. Обнаружено, что рост температуры пиролиза гексана снижает дефектность материала, а также ведёт к более высокому выходу продукта. Использование азот- содержащих прекурсоров также повышает дефектность образцов: встраивание гетероатома в структуру графеновых листов обуславливает нарушение симметрии колебаний графитовой ячейки таким же образом, как и наличие краевых атомов углерода. В ходе работы методом РФЭС установлено, что использование в качестве прекурсора ацетонитрил/бутиламин приводит к появлению амидных фрагментов внутри графенового ядра точек. Изначально образующиеся в ходе пиролиза пиридиновые, пиррольные и четвертичные атомы азота при окислении азотной кислотой трансформируются пирролидоновыи или пиридоновые группы. Исследование оптических свойств полученных N-УТ показало, что такие группы увеличивают ширину запрещённой зоны точек и, вкупе с кислородсодержащими функциональными фрагментами, создают неоднородность центров фотолюминесценции. Последнее приводит к появлению зависимости фотолюминесценции от длины волны возбуждающего излучения. В процессе изучения фотолюминесцентных характеристик образцов разработаны два пути допирования УТ азотом: модификация ядра и оболочки. В первом случае допирование происходит на стадии синтеза ГНЧ, а во втором – недопированные точки подвергают постобработке амином. Установлено, что такие способы модификации влияют на фотолюминесценцию получаемых УТ диаметрально противоположным образом: повышение дефектности ядра приводит к росту ширины запрещённой зоны и, тем самым, сдвигу пика испускания в синюю сторону относительно недопированного образца. В то же время, прививка аминных/амидных фрагментов к оболочке точек обогащает её электронами, увеличивая масштабы сопряжения электронов, создаёт новые поверхностные состояния, уменьшает ширину запрещённой зоны материала и, тем самым, сдвигает пик испускания в сторону больших длин волн. На основании полученных данных сформулированы основные корреляции между условиями синтеза и оптическими свойствами полученных точек, а также даны рекомендации по методике их приготовления и очистке. Таким образом, можно заключить, что все цели и задачи, поставленные перед проектом на второй год, выполнены полностью.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".