Разработка подходов к атомно-эмиссионному определению редкоземельных элементов в рудах и конкрециях с использованием методов многомерной регрессииНИР

Development of approaches to atomic emission determination of rare-earth elements in ores and nodules using multivariate regression methods

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 30 сентября 2019 г.-30 сентября 2020 г. Получение экспериментальных спектров
Результаты этапа: 1. Дизайн эксперимента, позволяющий получать устойчивые модели, описывающие зависимости интенсивности от содержания в широком диапазоне содержаний. Впервые предложен вариант дизайна эксперимента для спектральных методов анализа на основе так называемых латинских гиперкубов. Идея построения такого варианта состоит в максимально различающихся по содержаниям основных исследуемых РЗЭ, чтобы охватить как можно больший класс соединений, встречающихся в рудах. Хотя обычно содержания РЗЭ коррелируют между собой, встречаются классы руд и конкреций, где эта корреляция существенно меньше. Кроме того, значительное варьирование содержаний позволит избежать ошибок «переучивания» или «недоучивания» многомерных моделей для калибровки. В Таблице 1 приведен пример построенного варианта дизайна эксперимента. Следует отметить два принципиально новых достижения в построении дизайна эксперимента для РЗЭ. 1. Коэффициент корреляции между образцами самый низкий из известных в литературе (0.003). 2. Малое число (20) образцов обучающего набора для пяти РЗЭ и широкого диапазона содержаний (0-30 000 млн-1). 2. Для реализации целей проекта была спроектирована оптическая система подведения лазерного излучения двух типов лазеров (с ламповой накачкой с низкой частотой повторения импульсов и с диодной накачкой с высокой частотой повторения импульсов) и сбора излучения плазмы таким образом, чтобы углубление кратера (особенно при использовании лазера с высокой частотой повторения импульсов) не уменьшало собираемое излучение плазмы за счет смещения последней. Для этого использовали имеющийся пакет программ Zemax, позволивший спроектировать оптическую схему без сферических и хроматических аберраций, что достигается путем применения параболических зеркал с рабочим диапазоном длин волн – 250-900 нм. 3. Характеризация параметров лазерной плазмы, полученной с помощью лазера с диодной накачкой с высокой частотой повторения импульсов. Для получения модельных спектров плазмы необходимо знать параметры плазмы (температура, электронная плотность) с высокой точностью. Поскольку руды и конкреции содержат большое количество железа и марганца, обладающих богатым эмиссионным спектром, мы решили использовать их линии для диагности лазерно-индуцированной плазмы. 4. Выбор аналитических линий для количественного анализа руд и конкреций с помощью моделирования спектров лазерной плазмы. Моделирование эмиссионных спектров лазерной плазмы осуществлялось с помощью пакета программ, разработанного на кафедре лазерной химии ранее и алгоритма, подробно описанного в статье (Zaytsev S.M., Popov A.M., Labutin T.A. Stationary model of laser-induced plasma: Critical evaluation and applications // Spectrochimica Acta, Part B, 2019, V.158, Article number 105632. doi:10.1016/j.sab.2019.06.002). Для выбора аналитических линий мы использовали параметры плазмы для 200 нс и 500 нс. На Рисунке 4 (см. файл) сравниваются модельные спектры в областях 450-500 и 550-600 нм. Следует отметить, что для моделирования учитывались линии Fe I-II и Mn I-II, поскольку железо и марганец – основные мешающие компоненты руд и конкреций. Модельные спектры, как видно, очень богаты линиями.
2 1 октября 2020 г.-30 сентября 2021 г. Хемометрические методы для редкоземельных элементов
Результаты этапа:

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".