Новые тенденции в катализе, применяемом в тонком органическом синтезеНИР

New trends in catalysis, applied in fine organic synthesis

Источник финансирования НИР

грант Президента РФ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 5 мая 2016 г.-31 декабря 2016 г. Исследования реакций образования связей С-С и С-гетероатом, катализируемых наночастицами Pd, Cu, Au, иммобилизованными на различных носителях.
Результаты этапа: Изучена каталитическая активность систем PdNPs/подложка, с использованием в качестве подложек сополимеров полистирол-полиэтиленгликоль (PS-PEO) и поливинилимидазола с поливинилкапролактамом (PVI-PVC) в различных реакциях (Сузуки, Хека, Соногаширы, реакциях цианирования и карбонилирования). Показано, что полученные катализаторы проявляют высокую активность и образуют соответствующие продукты с высокими выходами, не уступающими выходам продуктов в гомогенных реакциях. Была получена серия катализаторов на основе CuNPs на различных неорганических подложках. Из полученных материалов наиболее активным в рекакции Соногаширы и арилирования арилсульфидов оказался цеолит с нанесенными на него CuNPs. С помощью данного катализаторы была получена серия диарилацетиленов и диарилсульфидов с высокими выходами. Кроме того, катализатор оказался рециклизуемым. Проведена иммобилизация замещенной бинолфосфорной кислоты на PEG и изучена ее каталитическая активность в реакции индола с бензилиденмалонатом. Полученное соединение проявляло каталитическую активность, хотя реакция требовала большего времени для своего завершения, но, к сожалению, энантиоселективность процесса оказалась низкой. Успешно была осуществлена реакция Фриделя-Крафтса замещенного индола с бензилиденмалонатами, катализируемая комплексами Cu(OTf)2 с R-Box лигандами (R=i-Pr, t-Bu, Ph). После оптимизации условий удалось получить высокие выходы и высокую энантиомерную чистоту продуктов (> 96%).
2 1 января 2017 г.-31 декабря 2017 г. Исследование асимметрического катализа разнообразных органических реакций (Пудовика, Штреккера, гидрирования иминов) иммобилизованными кислотами Льюиса и Бренстеда.
Результаты этапа: Изучение действия хиральных Льюисовских кислот осуществлялось для нескольких реакций, для которых было известно, что Льюисовские кислоты их катализируют. Успешно была осуществлена реакция Фриделя-Крафтса замещенного индола с бензилиденмалонатами, катализируемая комплексами Cu(OTf)2 с R-Box лигандами (R=i-Pr, t-Bu, Ph). После оптимизации условий удалось получить высокие выходы и высокую энантиомерную чистоту продуктов (> 96%). Поскольку катализатор является гетерогенным, он легко отделяется от продукта и может быть рециклизован во многих циклах без потери энантиоселективности и выхода продукта. Естественно, что катализ кислотами Льюиса не приводит к изменению валентного состояния металла, поэтому только механическая деструкция катализатора может привести к падению каталитической активности Естественно было применить полученный катализатор к другим реакциям. Однако, реакция Михаэля с другими активированным олефинами, для которых гомогенная реакция дает высокие выходы и высокие значения “ее”, с гетерогенным катализатором проходят менее успешно. Было проведено изучение реакции Фриделя-Крафтса индола с различными активированными алкенами (бензилиденмалонатов, нитроолефинов, производных кумарина и γ,β-ненасыщенных α-кетоэфиров) в присутствии солей магния и кальция. В реакции были получены высокие выходы соответствующих аддуктов. Оказалось, что наиболее активным катализатором в реакции для большинства активированных алкенов является йодид магния, в то время как для реакции индола с нирофолефинами активнее был Ca(NTf2)2 Изучение реакции индола с серией активированных олефинов, содержащих диэтоксифосфорильную группу (этил 2-(диэтоксифосфорил)акрилата и тетраэтил этин-1,1-диилбис(фосфоната)) проводилось использованием солей и комплексов меди(II). Наиболее активной оказалась система перхлорат меди (II)/бипиридин в ацетонитриле при комнатной температуре. Выходы соответствующих продуктов составили 58-96%.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".