ИСТИНА

Проект направлен на разработку эффективных каталитических методов синтеза новых производных порфиринов, содержащих в своем составе гетероароматические и элементоорганические заместители. Данные соединения представляют значительный интерес в качестве потенциальных лекарственных препаратов, соединений с полезными физико-химическими характеристиками, позволяющими получать супрамолекулярные ансамбли. Основным методом их получения должны стать разнообразные реакции С-Н активации, представляющие собой бурно развивающийся сегмент современного органического синтеза, позволяющие получать разнообразные связи углерод-углерод и углерод-гетероатом. Проектом предусмотрен синтез обширной серии моно-, ди-, и тетра-мезо-фенил- и бромфенилзамещенных порфиринов, моно-, ди- и тетра-мезо-бромзамещенных порфиринов а также порфиринов с расширенной пи-системой (тетрабензо- и тетранафтопорфирины). На основе указанных тетрапиррольных макроциклов будут синтезированы их комплексы с Zn(II), Cu(II) и Ni(II). Для синтеза гетероарильных производных данных порфиринов предполагается разработать несколько каталитических методов: 1) с использованием Pd-катализируемых реакций С-Н активации между бромзамещенными порфиринами (моно-, ди-, тетразамещенные в мезо-положении или в мезо- фенильной группе) с бензимидазолом, бензоксазолом, бензтиазолом и некоторыми другими гетероаренами; 2) аналогичные превращения будут изучены с использованием катализаторов на основе одновалентной меди для замены дорогостоящего палладия; 3) будет осуществлен поиск условий реакций С-Н активации C(sp2)-Н связей фенильного заместителя или C(sp2)-Н связей мезо-углерода со связями Р-Н при использовании производных пятивалентного фосфора с целью введения фосфорсодержащих групп в фенильную группу или в мезо-положение порфирина; 4) в реакции С-Н активации связей в порфирине будут введены и другие функциональные группы, такие как SR, OR, NR2, в том числе и хиральные аминокислоты. Подбор условий будет включать варьирование источника металла, лиганда, основания и растворителя. Проектом запланировано изучение биологической активности полученных производных порфиринов. С помощью каталитических реакций с диолами и диаминами будут получены димеры и тримеры или диады и триады и физико-химическими методами будет изучена их способность образовывать супрамолекулярные системы.

The project is aimed at the development of new and very perspective methods of the modifications of porphyrins using transition metal catalyzed C-H activation reactions. This will allow the synthesis of new derivatives bearing aromatic, heteroaromatic substitutents as well as phophonylated porphyrins. The investigation will deal also with Zn(II), Cu(II) and Ni(II) porphyrinates. The reactions will be carryed out using meso-(bromophenyl)substituted porphyrins, meso-bromoporphyrins. Among the reagents are benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, dialkyl phosphites and other phosphorus-containing compounds. The ways will be searched for the substitution of expensive palladium by a cheaper copper as a catalyst. The introduction of other hteroatoms (N, O) into the porphyrine core is previewed by the project. The catalytic reactions with diols, diamines conjugated polyporphyrin systems will be synthesized which will be tested in the supramolecular structures formation.

Проект направлен на разработку эффективных каталитических методов синтеза новых производных порфиринов, содержащих в своем составе гетероароматические и элементоорганические заместители. Данные соединения представляют значительный интерес в качестве потенциальных лекарственных препаратов, соединений с полезными физико-химическими характеристиками, позволяющими получать супрамолекулярные ансамбли. Основным методом их получения должны стать разнообразные реакции С-Н активации, представляющие собой бурно развивающийся сегмент современного органического синтеза, позволяющие получать разнообразные связи углерод-углерод и углерод-гетероатом. Проектом предусмотрен синтез обширной серии моно-, ди-, и тетра-мезо-фенил- и бромфенилзамещенных порфиринов, моно-, ди- и тетра-мезо-бромзамещенных порфиринов а также порфиринов с расширенной ?-системой (тетрабензо- и тетранафтопорфирины). На основе указанных тетрапиррольных макроциклов будут синтезированы их комплексы с Zn(II), Cu(II) и Ni(II). Для синтеза гетероарильных производных данных порфиринов предполагается разработать несколько каталитических методов: 1) с использованием Pd-катализируемых реакций С-Н активации между бромзамещенными порфиринами (моно-, ди-, тетразамещенные в мезо-положении или в мезо- фенильной группе) с бензимидазолом, бензоксазолом, бензтиазолом и некоторыми другими гетероаренами; 2) аналогичные превращения будут изучены с использованием катализаторов на основе одновалентной меди для замены дорогостоящего палладия; 3) будет осуществлен поиск условий реакций С-Н активации C(sp2)-Н связей фенильного заместителя или C(sp2)-Н связей мезо-углерода со связями Р-Н при использовании производных пятивалентного фосфора с целью введения фосфорсодержащих групп в фенильную группу или в мезо-положение порфирина; 4) в реакции С-Н активации связей в порфирине будут введены и другие функциональные группы, такие как SR, OR, NR2, в том числе и хиральные аминокислоты. Подбор условий будет включать варьирование источника металла, лиганда, основания и растворителя. Проектом запланировано изучение биологической активности полученных производных порфиринов. С помощью каталитических реакций с диолами и диаминами будут получены димеры и тримеры или диады и триады и физико-химическими методами будет изучена их способность образовывать супрамолекулярные системы.

Научный задел коллектива по проекту заключается в том, что лаборатория элементоорганических соединений Химфака МГУ является ведущей организацией в области каталитических реакций, осуществляемых комплексами переходных металлов, особенно палладия и меди, и нанокатализаторами на основе наночастиц палладия и меди, нанесенными на мягкие и твердые носители. В лаборатории также имеется опыт работы с порфиринами, что означает использование очень малых количеств и концентраций реагентов и опыт в разделении сложных смесей продуктов реакций.