|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Разработка подходов к синтезу новых высоконапряженных карбоциклов на основе химических превращений полициклопропановНИР
- Руководитель НИР: Седенкова К.Н.
- Участники НИР: Василенко Д.А., Кудакина В.А., Никитина А.А., Терехин А.В., Чмовж Т.Н., Яшин Н.В.
- Подразделение: Кафедра медицинской химии и тонкого органического синтеза
- Срок исполнения: 1 января 2014 г. - 31 декабря 2015 г.
- Номер договора (контракта, соглашения): 14-03-31989 мол_а
- Номер ЦИТИС: 01201454367
- Тип: Фундаментальная
- Приоритетное направление научных исследований: Энергоэффективность и энергосбережение
- ПН России: Энергоэффективность, энергосбережение, ядерная энергетика
- Направление технологического прорыва России: Энергоэффективность и энергосбережение
-
Рубрики ГРНТИ:
- 31.21.17 Реакционная способность
- 31.21.19 Общие синтетические методы
- 31.21.23 Алициклические соединения
-
Ключевые слова:
циклопропаны, спиропентаны, карбены, триангуланы, высокоэнергетические соединения
-
Описание:
В настоящем проекте предполагается выполнить большое экспериментальное исследование по разработке синтетических подходов к новым высокоэнергоемким полициклическим соединениям, содержащим аннелированные и спиросочлененные малые циклы. В рамках работы будут разработаны методы синтеза новых циклопропанов и гем-дигалоциклопропанов полиспироциклического строения на основе реакций циклопропанирования полиметиленциклооктанов. Также будут разработаны синтетические подходы к новым циклозамещенным триангуланам, в том числе, к [8]-циклическому триангулану, с использованием реакций силилирования и циклопропанирования енольной формы циклооктанполионов.
-
Основные результаты:
Разработана препаративная методика синтеза тетраметиленциклооктана из адамантандикарбоновой кислоты, в результате чего тетраметиленциклооктан стал легко доступен в граммовых количествах. Разработаны методы синтеза новых циклопропанов, гем-дигалоциклопропанов и оксиранов полиспироциклического строения на основе реакций циклопропанирования и эпоксидирования метилен- и тетраметиленциклооктана. Ряд циклических и полициклических углеводородов, содержащих один или несколько конденсированных или спиросочлененных циклопропановых фрагментов, был изучен в реакциях окисления под действием различных окислителей (перекиси 1,1,1-трифторацетона, оксида хрома (VI), озона), в результате чего были найдены оптимальные условия образования карбонильных соединений в этих условиях и синтезированы ранее неизвестные поликетоны, содержащие сопряженные спироциклопропановые фрагменты. Были изучены синтетические подходы к неизвестному ранее уникальному углеводороду [8]-ротану. Для этой цели были найдены оптимальные условия моно, ди- и исчерпывающего окисления тетраспиро[2.1.2^5.1.2^9.1.2^13.1^3]гексадекана, в результате чего были получены ранее неизвестные поликетоны и полиолы циклооктанового ряда, содержащие малые циклы. Модельные циклооктаны, содержащие спироциклопропановый фрагмент и карбонильную группу, были изучены в реакции Виттига, в результате чего была показана принципиальная возможность неограниченного последовательного наращивания числа малых циклов в молекуле с использованием реакций 1) окисления активированной метиленовой группы в альфа-положении циклопропана; 2) метиленирования полученного карбонильного соединения по реакции Виттига и 3) циклопропанирования двойной связи, находящейся в альфа-положении циклопропана. По результатам работы были опубликованы 4 тезиса научных конференций и одна статья.
- Добавил в систему: Седенкова Ксения Николаевна
Источник финансирования НИР
| грант РФФИ |
Этапы НИР
| # | Сроки | Название |
| 1 | 1 января 2014 г.-31 декабря 2014 г. | Разработка подходов к синтезу новых высоконапряженных карбоциклов на основе химических превращений полициклопропанов |
| Результаты этапа: (1)Разработана препаративная методика синтеза тетраметиленциклооктана на основе адамантандикарбоновой кислоты, в результате чего тетраметиленциклооктан стал легко доступен в граммовых количествах. (2) В рамках изучения синтетических подходов к поликетонам на основе циклооктанового ядра, показана возможность прямого окисления метиленовых групп спиро[2.7]декана под действием перекиси трифторацетона. (3) Разработаны методы синтеза новых циклопропанов, гем-дигалоциклопропанов и оксиранов полиспироциклического строения на основе реакций циклопропанирования и эпоксидирования метилен- и тетраметиленциклооктана. | ||
| 2 | 1 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. | Разработка подходов к синтезу новых высоконапряженных карбоциклов на основе химических превращений полициклопропанов |
| Результаты этапа: Ряд циклических и полициклических углеводородов, содержащих один или несколько конденсированных или спиросочлененных циклопропановых фрагментов, был изучен в реакциях окисления под действием различных окислителей (перекиси 1,1,1-трифторацетона, оксида хрома (VI), озона), в результате чего были найдены оптимальные условия образования карбонильных соединений в этих условиях и синтезированы ранее неизвестные поликетоны, содержащие сопряженные спироциклопропановые фрагменты. Были изучены синтетические подходы к неизвестному ранее уникальному углеводороду [8]-ротану. Для этой цели были найдены оптимальные условия окисления тетраспиро[2.1.2^5.1.2^9.1.2^13.1^3]гексадекана, в результате чего были получены ранее неизвестные поликетоны и полиолы циклооктанового ряда, содержащие малые циклы. Модельные циклооктаны, содержащие спироциклопропановый фрагмент и карбонильную группу, были изучены в реакции Виттига, в результате чего была показана принципиальная возможность неограниченного последовательного наращивания числа малых циклов в молекуле с использованием реакций 1) окисления активированной метиленовой группы в альфа-положении циклопропана; 2) метиленирования полученного карбонильного соединения по реакции Виттига и 3) циклопропанирования двойной связи, находящейся в альфа-положении циклопропана. | ||
Прикрепленные к НИР результаты
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".