ИСТИНА

Аналитическое обеспечение разработок методов синтеза новых экстрагентов для разделения америция, кюрия и РЗЭ на основе измерения спектров ЯМР высокого разрешения на ядрах 1Н и 13С, в том числе спектров динамического ЯМР, масс-спектров высокого разрешения и ИК-спектров с их полной интерпретацией.

В ходе выполнения исследований по проекту «Создание новых экстрагентов для разработки новых высокоэффективных технологий разделения америция и кюрия в ядерном топливном цикле» объединенным коллективом исследователей химического факультета МГУ и ИНЭОС РАН им. А.Н. Несмеянова осуществлялся синтез новых полидентатных N-донорных лигандов для разделения америция и кюрия в ядерном топливном цикле. Полициклические соединения, как правило, с несколькими функциональными группами, синтезировались в несколько стадий через ряд промежуточных продуктов, большинство которых ранее не было описано в научной литературе. Важнейшими характеристиками как целевых лигандов, так и промежуточных продуктов синтеза являются их спектрально-аналитические характеристики, по которым определяются строение вещества и степень его чистоты. В соответствии с техническим заданием, нами было измерено более 300 спектров ЯМР на ядрах 1Н и 13С, ИК-спектров и масс-спектров для синтезированных новых органических соединений и комплексов новых лигандов с РЗЭ. Спектры новых синтезированных лигандов, а также новых промежуточных соединений, которые ранее не были описаны в литературе, представлены в приложении 1 (79 спектров). В приложении 2 представлены MALDI-TOF спектры 11 комплексов лантанидов с диамидами 4,7-дихлор-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты. Запись всех спектров осуществлена в масштабе, который позволяет ясно видеть мультиплетную структуру. При необходимости отдельные фрагменты представлены в укрупненном масштабе на врезках. Для отнесения сигналов использовались двумерные корреляционные спектры COSY и HETCOR. Важной частью работы было «on-line» сопровождение химического эксперимента (более 250 спектров разных видов). Наработка мультиграммовых количеств основных лигандов осуществлялась порциями в синтезах, каждый из которых был рассчитан на получение от 5 до 10 г целевого продукта. В связи с этим каждый из таких синтезов приходилось повторять по 10 – 15 раз. Чистота исходных соединений и продукта в каждом из экспериментов контролировалась по спектрам 1Н-ЯМР, ИК-спектрам и с помощью ТСХ.