Изучение внутримолекулярного сопряженного переноса электрона и протона в политопных комплексах металлов переменной валентности с редокс-активными пендантамиНИР

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2009 г.-31 декабря 2011 г. Изучение внутримолекулярного сопряженного переноса электрона и протона в политопных комплексах металлов переменной валентности с редокс-активными пендантами
Результаты этапа: Методом ЦВА изучены электрохимические свойства ряда ферроценов общей формулы Fc(L)R, где заместитель R – фрагмент 2,6-ди-трет-бутилфенола или его ароматический аналог, в различных растворителях (ацетонитриле, хлористом метилене, ДМФА). Показано, что анодное окисление данных соединений существенным образом зависит от природы спейсера L. Изучение электрохимического поведения Fc(L)R продемонстрировало, что в соответствующих иминах может протекать процесс внутримолекулярного переноса электрона и отрыва протона, скорость которого существенным образом зависит от природы растворителя. Изучены свойства комплексов Au(I) и Au(III) с меркаптобензотиазольным лигандом в CH3CN и ДМФА методом ЦВА. Предложена схема, позволяющая объяснить характер электрохимического восстановления и окисления данных комплексов. Полученные соединения протестированы на цитотоксичность. Показано, что комплексы Au(III) обладают более высокой противоопухолевой активностью, чем цисплатин. Эти данные сопоставлены с результатами изучения их антиоксидантной активности с использованием биологических объектов. Методом ЦВА изучены электрохимические свойства ряда замещенных порфиринов железа, кобальта, цинка и меди с 2,6-ди-трет-бутилфенольными заместителями в мезо-положениях в ДМФА, ацетонитриле и хлористом метилене. Из характера циклических вольтамперограмм следует, что окисление порфиринов Fe, Zn и Cu протекает по лиганду с последующим внутримолекулярным переносом электрона с фенольной группы, сопряженным с отщеплением протона. Предложены схемы окисления, объясняющие вид полученных вольтамперограмм. Электрохимическое поведение ряда меркаптосодержащих гетероциклических лигандов изучено в CH2Cl2 и ДМФА. Данные соединения существуют в виде таутомерных форм, которые могут быть идентифицированы с помощью метода ЦВА. Исследовано электрохимическое поведение ряда фосфонатов с 2,6-ди-трет-бутилфенольными группами. Антиоксидантная активность ферроценов, металлопорфиринов и фосфонатов, содержащих фрагмент пространственно-затрудненного фенола, изучалась с применением предложенного нами нового электрохимического метода, по реакции со стабильным радикалом 2,2,-дифенил-1-пикрилгидразилом (ДФПГ-тест), мониторинг которой осуществлялся с помощью ЦВА. Показано, что серия изученных соединений являются эффективными антиоксидантами, активность которых превышает таковую для стандартного антиоксиданта ионола. Наблюдается корреляция между редокс-характеристиками данных веществ и их антиоксидантными свойствами. Получены комплексы фосфонатов с оловоорганическими соединениями R2SnCl2, изучены их электрохимические свойства. Данные по антиоксидантной активности, полученные с использованием электрохимического ДФПГ-теста, коррелируют с результатами по изучению пероксидногоо окисления липидов in vitro в биологических объектах.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".