Комплексы дихлорсилилена с аллилхлоридом и аллилбромидом: исследование методами матричной ИК-спектроскопии и квантовой химии

Боганов, С.Е.; Промыслов, В.М.; Рынин, С.С.; Крылова, И.В.; Зайцева, Г.С.; Егоров, М.П.

Авторы: Боганов С.Е., Промыслов В.М., Рынин С.С., Крылова И.В., Зайцева Г.С., Егоров М.П.
Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
Номер: 3
Год издания: 2018
Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
Местоположение издательства: Москва
Первая страница: 425
Последняя страница: 443
Аннотация: Методом ИК-спектроскопии зафиксировано образование донорно-акцепторных комплексов между дихлорсилиленом SiCl2 и аллилгалогенидами AllHal (Hal = Cl, Br) в низкотемпературных аргоновых матрицах. В согласии с результатами квантово- химических расчетов, в ИК-спектрах после напыления матриц наблюдались только широкие неструктурированные полосы в областях характеристических колебаний ис- ходных реагентов, содержащие вклады полос различных конформеров комплексов со- става 1 : 1. При отогреве матриц наблюдалось сильное сужение полос, связанное с пре- вращением различных конформеров в наиболее стабильные структуры. В обеих системах преимущественно образовывались конформеры комплексов, которые содержали SiCl2, координированный по атому галогена в AllHal, и аллилгалогениды в гош-конформациях. В то же время, согласно данным расчетов, комплексы SiCl2 по двойным связям в AllHal являются лишь немногим менее прочными, чем комплексы по атомам галогенов, и все эти центры основности можно рассматривать как сравнимые по их активности в реакции комплексообразования. Фотолиз комплексов приводил исключительно к внедрению SiCl2 в связи C—Hal с образованием AllSiCl3 и AllSiCl2Br. Теоретическое рассмотрение термических превращений в системах SiCl2 + AllHal показало, что формальное внедрение SiCl2 в связи C—Hal и его присоединение по двойным связям AllHal имеют низкие ак- тивационные барьеры (3—8 ккал•моль–1). Тем не менее, эти барьеры слишком велики для протекания указанных реакций в матричных условиях.
Добавил в систему: Зайцева Галина Степановна

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ФНКЦ РР
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ФНКЦ РР

Комплексы дихлорсилилена с аллилхлоридом и аллилбромидом: исследование методами матричной ИК-спектроскопии и квантовой химиистатья

Прикрепленные файлы