|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Внутреннее вращение и равновесная структура молекулы бромнитрометана на основе обработки данных газовой электронографии и результатов квантово-химических расчетовстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКДата последнего поиска статьи во внешних источниках: 16 января 2019 г.
- Авторы: Тарасов Ю.И., Кочиков И.В., Бажанова З.Г.
- Журнал: Журнал структурной химии
- Том: 59
- Номер: 3
- Год издания: 2018
- Издательство: Изд-во СО РАН
- Местоположение издательства: Новосибирск
- Первая страница: 536
- Последняя страница: 543
- DOI: 10.26902/JSC20180303
- Аннотация: Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое исследование строения и внутреннего вращения молекулы бромнитрометана. Анализ электронографических данных выполнялся на основе модели общего внутримолекулярного ангармонического силового поля, квантово-химических псевдоконформеров и с учетом адиабатического отделения степени свободы большой амплитуды — внутреннего вращения группы NO2. Для равновесной ортогональной конфигурации молекулы симметрии Cs получены следующие экспериментальные значения длин связей и валентных углов: re(N=O) = 1,217(5) Å, re(C—N) = 1,48(2) Å, re(C—Br) = 1,919(5) Å, ∠еBr—C—N = 109,6(9)°, ∠еO=N=O = 125,9(9)°. Параметры равновесной геометрии хорошо согласуются с результатами CCSD(T)/cc-pVTZ расчетов. Термически средние параметры рассчитаны на основе равновесной геометрии и квантово-химических квадратичной и кубической матриц силовых коэффициентов. Использованные в работе электронографические данные не позволяют надежно определить величину барьера внутреннего вращения. С вероятностью 82% предпочтительной оказывается равновесная конфигурация, соответствующая ортогональному расположению C—Br и N=O связей, а высота барьера не превышает 280 см–1, что согласуется с результатами квантово-химических расчетов CCSD(T)/cc-pVTZ.
- Добавил в систему: Тарасов Юрий Игоревич