|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Индивидyaльныe клacтepы зoлoтa, cтaбилизиpoвaнныe лигaндaми: cтpoeниe, cинтeз и пpимeнeниeстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 27 января 2016 г.
- Авторы: Пичугина Д.А., Кузьменко Н.Е., Шестаков А.Ф.
- Журнал: Успехи химии
- Том: 84
- Номер: 11
- Год издания: 2015
- Издательство: АНО «Успехи химии»
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 1114
- Последняя страница: 1144
- DOI: 10.1070/RCR4493
- Аннотация: Дан анализ современных представлений о строении и свойствах атомных кластеров золота, стабилизированных тиолами, селенолами, а также фосфин-содержащими и фенилацетиленовыми лигандами. Устойчивость и состав кластера в рамках универсальной теории суператома, концепции «разделять и защищать», а также структурного принципа определяется строением ядра, типом лиганда и числом общих валентных электронов. Изложены стратегии и проблемы селективного синтеза кластеров золота в растворе и на поверхности неорганического композита, основанные в частности: на взаимодействии Aun с RS–, RSe–, PhCC–, Hal– или с функциональными группами белков, на стабилизации кластеров в полостях α-, β-, и γ-циклодекстринов (Au15 и Au25) и закреплении на поверхности носителя (Au25/SiO2,Au20/C, Au10/FeOx). Среди методов диагностики строения кластеров (особое внимание уделено рассмотрению возможностям теоретических подходов, базирующихся на методах функционала плотности (ТФП). Описано строение синтезированных кластеров [Aun(SR)m]q (n=15÷144; m=13÷60; q=0, –1, –2), [Aun(SeR)m]q (n=25, 38; m=18, 24; q=0, –1), Au54(CCPh)26, [Aun(PR3)mXy]q (n=6÷55; m=4÷12; y=2, 4, 6, 8; q=–1; 0; 1÷4) по данным рентгеноструктурного анализа и ТФП; предложен возможный механизм образования «скрепочных» фрагментов –SR–(Au–SR)n– в оболочке кластера. Обсуждается строение и свойства биметаллических кластеров X@AunLm (X=Pd, Pt, Ag, Cu). Атом Pd или Pt занимает центральную часть кластера, в то время как Ag и Cu образуют биметаллические соединения, в которых гетероатом находится на поверхности ядра или входит в состав «скрепочных» фрагментов. Оптические свойства, флюоресценция и люминесценция кластеров золота, стабилизированных лигандами, вызваны квантовыми эффектами атомами ядра и олигомерными структурами –S(R)–(Au–S(R))x– оболочки. Рассмотрены известные гомогенные и гетерогенные каталитические реакции с участием атомных кластеров золота в контексте механизма реакции и природы активных центров.
- Добавил в систему: Пичугина Дарья Александровна