Аннотация:Изучение колебательных спектров семейства 11-вершинных кластеров — [B11H11]2– (1), [2-CB10H11]– (2) и 2,3-C2B9H11 (3) — показало, что в отличие от аналогичных 12-, 10- и 6-вершинных клозо-кластеров эти полиэдры являются нежесткими, так как в их колебательных спектрах наблюдаются две низкочастотные моды с большими амплитудами.
Причина нежесткости заключается в особенностях распределения электронной плотности. Результаты соответствующих расчетов методом AIM (Atoms in Molecules) показали, что у этих полиэдров отсутствуют многие связевые пути, локализованные на соответствующих ребрах, в частности между атомами бора с координационными числами
6 и 5. Таким образом, эти полиэдры состоят не только из треугольных граней, т.е. формально не имеют клозо-структуры, которую им традиционно приписывали на основании
подсчета (2n + 2) валентных электронов. Как показали результаты расчета трехцентровых
индексов делокализации, отсутствие связевых путей не означает отсутствия взаимодействия между соответствующими атомами, последнее осуществляется посредством
открытых трехцентровых связей. Рассмотрен механизм и причина усреднения сигналов в спектрах ЯМР 11В соединений 1 и 2, в отличие от 3.