Аннотация:Представлены результаты изучения закономерностей твердофазного метода получения аллилзамещенных производных хитозана. Синтез осуществляли реакционной экструзией твердых смесей хитозана с бромистым аллилом при одновременном воздействии высокого давления и сдвиговых напряжений при температуре -5°С. Структуру и состав полученных производных исследовали методом ЯМР спектроскопии. Проведенные исследования показали, что механическая активация твердых реагентов в выбранных условиях твердофазного синтеза позволяет существенно снизить их расход, продолжительность и температуру процесса и приводит к образованию непредельных простых эфиров хитозана с более высоким выходом по сравнению с аналогичным процессом в среде органического растворителя. Содержание замещенных аллильными фрагментами звеньев хитозана в растворимых в кислых водных растворах образцах составляло от 5 до 50% в зависимости от условий их получения. В присутствии щелочи замещение происходит преимущественно по гидроксильным группам полимера (соотношение O- и N-замещенных групп составляет 1.5-2), что согласуется с различием в нуклеофильности гидроксильных и аминогрупп в условиях некаталитической и каталитической реакции. Спектры электронного поглощения исходного хитозана и продуктов его аллилирования лежат в области 200-420 нм. Анализ спектров показал, что в результате замещения по аминогруппам образуются хромофоры, которые дают более интенсивное поглощение света в указанном диапазоне, чем хитозан. Присоединение аллильных групп по гидроксильным группам хитозана практически не увеличивает интенсивность хромофорных центров хитозана. Метод динамического светорассеяния применяли для определения размеров агрегатов, образующихся при растворении синтезированных производных в водной уксусной кислоте. Обнаружено, что в разбавленных растворах образцов аллилхитозана возникают межмолекулярные взаимодействия липофильного характера, приводящие к образованию агрегатов существенного большего размера, по сравнению с исходным хитозаном, когда степень замещения достигает значительных величин. Полученные производные пригодны для создания трехмерных биосовместимых структур методами лазерной микростереолитографии.