Аннотация:Ранее было показано, что наличие объемных заместителей в мономерном звене метатезисных по-
линорборненов препятствует постмодификации и, в частности, исчерпывающему гем-дифторцик-
лопропанированию двойных связей основной цепи. С целью снижения экранированности двойных
связей в метатезисных полинорборненах синтезирован новый полинорборнен с диметилсилацик-
лопентановым фрагментом в мономерном звене – поли(4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02,6]-4-силаде-
цен-8), в котором силилметильная группа отдалена от двойной связи. Для этого впервые получен
мономер 4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02,6]-4-силадецен-8 по реакции диеновой конденсации 1,3-
циклопентадиена и 1,1-дихлорсилациклопентена-3. Осуществлена полимеризация 4,4-диметил-
трицикло[5.2.1.02,6]-4-силадецена-8 по схеме циклораскрывающего метатезиса в присутствии ката-
лизатора Граббса первого поколения, Cl2(PCy3)2Ru=CHPh. С выходом 99–100% получен и охарак-
теризован новый полимер поли(4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02,6]-4-силадецен-8). Изучено его гем-
дифторциклопропанирование дифторкарбеном, генерируемым при термолизе хлордифторацетата
натрия, найдены условия исчерпывающей замены двойных связей гем-дифторциклопропаном. По-
казано, что поли(4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02,6]-4-силадецен-8) более активен в постмодифика-
ции по сравнению с поли(5-триметилсилилнорборненом), но менее активен, чем незамещенный
полинорборнен. Введение в структуру мономерного звена метатезисного полинорборнена сил-
ациклопентанового фрагмента и последующее его гем-дифторциклопропанирование приводят к
увеличению проницаемости и диффузии газов и незначительному снижению идеальных селектив-
ностей разделения. Найдено, что гем-дифторциклопропанирование повышает температуру стекло-
вания поли(4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02,6]-4-силадецена-8) на 60 градусов и делает его пленки ста-
бильными при хранении на воздухе.