Comparative study of the catalytic thermodynamic barriers     for two homologous Mn- and Fe-non-heme oxidation catalysts

Papastergiou, M.; Stathi, P.; Milaeva, E.R.; Deligiannakis, Y.; Louloudi, M.

Авторы: Papastergiou M., Stathi P., Milaeva E.R., Deligiannakis Y., Louloudi M.
Журнал: Journal of Catalysis
Том: 341
Год издания: 2016
Издательство: Academic Press
Местоположение издательства: United States
Первая страница: 104
Последняя страница: 1145
DOI: 10.1016/j.jcat.2016.06.017
Аннотация: Были синтезированы два вида гомологичных Mn- и Fe катализаторов [MnIILCl2], [FeIILCl2], [MnIIL(OAc)2], [FeIIL(OAc)2]. Проведено детальное сравнительное исследование их каталитической окислительной активности с H2O2, в совокупности с ЕПР и низкотемпературной UV-vis спектроскопией. Показано, что катализаторы [металл-L (OAc)2] и [металл-LCl2] не имеют различий в каталитическом поведении, то есть лиганды не оказывают влияния на каталитический эффект соединения. Установлено, что соединения Mn превосходят по своим каталитическим свойствам Fe катализаторы. Было обнаружено, что Fe-катализатор имеет барьер активации значительно выше, чем Mn-катализатор т.е. Ea(FeIIL(OAc)2) = 91кДж/моль Ea(MnIIL(OAс)2) = 55 кДж/моль, в то время как разница в свободной энергии этих комплексов не наблюдается. Имеющийся набор данных позволяет уточнить, что основной термодинамический барьер, в конечном счете, определяет общую эффективность катализатора, т.е. в ряду исследованных соединений это энергия активации переходного процесса от MnII к MnIV для Mn-катализаторов и FeII до FeIII для Fe-катализаторов. В статье обсуждается каталитическая термодинамическая концепция, что имеет отношение к каталитическому поведению многих негемовых Mn-и Fe- катализаторов окисления.
Добавил в систему: Милаева Елена Рудольфовна

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ФНКЦ РР
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ФНКЦ РР

Comparative study of the catalytic thermodynamic barriers for two homologous Mn- and Fe-non-heme oxidation catalystsстатья